溶解气体、挥发性组分.docx

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1、中国海洋大学化学化工学院研究生课程透明玻璃瓶（容积已准确测量）和瓶内滴定的体积要求。1.分样和固定第四章溶解气体和挥发性组分测定§4-1溶解氧一、Winkler法及其改进Winkler（1888）建立的水体中溶解氧（DO）化学测定法（碘量法）已使用了100多年,其间经过多次技术性改进，目前仍为标准方法。主要是用Mn（OH）2的沉淀固定氧,酸化后溶解并氧化厂为I2（I3一）,用Na2s2。3滴定。误差为0.1%。固定：水样中加入MnCl2和KI—KOH固定液，反应生成Mn2++2OH-Mn（OH）2J2Mn(OH)2+?O2+H2O-2Mn(OH)3J酸化：加酸酸化至pH1〜2.5,沉淀溶解2

2、Mn(OH)3+2I+6H+f2Mn2++I2+6H2OI2+I-13滴定：用Na2s2O3滴定———2————2I3+2S2O3-3I+S4O6溶解氧取样、固定和测定使用的容器为“溶解氧瓶”（或叫“BOD瓶”），系50或100mL。采用瓶塞部体积约为18mL的溶解氧瓶，可满足加酸酸化作为一条规则，溶解氧分样应在Niskin采水器回收后立即进行并首先取水，以减小开启采水器后顶空部空气沾污或环境温度变化带来的影响。将分样管连接到采水器上，分样管应为透明以观察水流，其粗细应适当以保证水流充满而不产生气泡，但又要尽可能快地装满样品瓶。干燥溶解氧瓶可直接分样，湿瓶应润洗后分样。打开采水器阀门排出分样

3、管内空气，在流动状态下将分样管端插入溶解氧瓶底部，水平持瓶润洗瓶内壁和瓶塞。瓶正立并使分样管端插入瓶底部注入海水样品，避免产生涡流，装满至海水溢出约瓶体积2倍时轻缓提起分样管移出，立即用瓶口分液器或弹簧注射器加入固定剂，加液管尖应插入液面下轻缓加液（以避免涡流）。小心盖上瓶塞并压紧，上下颠倒充分摇振以使溶解氧固定完全。将瓶置于暗处，放置数小时以使固定完全（JGOFSProtocol建议放置6〜8h以上并在24h以内分析）。为防止温度变化引起瓶体缩胀吸入空气，宜用海水浸至瓶颈放置。长时间贮存（12h以上）应夹住瓶塞并将瓶浸没在海水中。33中国海洋大学化学化工学院研究生课程2.滴定分析打开瓶塞加

4、入50%H2SO4ImL,加液管尖应插入液面下接近沉淀。小心放入磁搅拌子，开动搅拌器缓慢加速，使沉淀在不超过液面高约一半的情况下溶解。用Na2s2O3溶液滴定至终点，记录体积V(mL)。在需将溶液转移出溶解氧瓶滴定的情况下，加入H2SO4后要小心盖上瓶塞避免气泡，摇动溶解沉淀。打开瓶塞，瓶塞上的液膜含有释放的碘，应冲洗入滴定瓶。瓶内溶液定量转移入滴定瓶中，用数毫升水润洗溶解氧瓶两次，与原液合并后滴定。终点判定UV光度在低浓度范围内的相对灵•淀粉指示剂：使用淀粉为指示剂目视确定滴定终点存在系统误差，且灵敏度不够高。采用光度滴定、安培滴定和电位滴定等方法可使终点判定的准确性。啾度滴定：本身的亮黄

5、色(波长450〜470nm)或加入淀粉与剩余I2产生的蓝色(波长660nm)均可用测吸光度的方法判定终点。前者灵敏度较高，多采用UV吸光度法。•安培滴定：给溶液加—0.8V电压测扩散电流，终点前后发生明显电流变化以判定终点。相对灵敏度比较：目视淀粉、淀粉光度、安培滴定和敏度为1:0.2:0.002:0.0015(Hambly,1952)。•电位滴定：用Pt电极测定I3/「的氧化还原电位，可用一阶微商、二阶微商法或Gran作图法判定终点。Gran作图法：等当点(Veq)前I3一剩余的量与滴入(V+V0)[I3]=0.5cs^2-(Veq-V)-E=E+alg^[I-]E-E°[%]=10kE-

6、E°F=(V+V0)?10下=0.5cS2O32-(Veq-V)由等当点前的点计算F值，外推至F=0时，V=Veq(实际计算中E0可取任意值Ek)。Na2s2O3溶液标定：在溶解氧瓶中加入约一半样品量的纯水，加入1mL50%H2SO4,再分别加入1mL碱性碘化物固定剂和1mL镒盐固定剂，每加入一种试剂后应完全混匀以避免出现镒的氢氧物沉淀。准确移入KIO3标准溶液10.00mL,加入纯水至约样品量体积。用Na2s2O3溶液滴定至终点，记录体积Vstd。试剂空白测定：试剂纯度不够如含有微量高价镒或碘以及还原性物质等均可引入空白。在溶解氧并S中加入15mL纯水，同上分别加入50%H2SO4、碱性碘

7、化物和镒盐固定剂各1mL并混匀。准确移入KIO3标准溶液1.00mL,加入纯水至略低于样品体积约5mL,用Na2s2O30.1mL/L溶解氧，则应弃掉重新配制。溶液滴定至终点，记录体积Vg；再准确移入KIO3标准溶液1.00mL,用Na2s2O3溶液滴定至终点，记录体积Vb2。试剂空白对应的Na2s2O3溶液体积为Vb=Vb1—Vb2。若试剂空白小于相当0.01mL/L溶解氧可忽略；若超过相当于33中国海洋大