十三章 羧酸衍生物

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1、羧酸衍生物的分类、命名、光谱性质羧酸衍生物的物理性质羧酸衍生物的化学性质油脂及合成洗涤剂羧酸衍生物的水解、醇解、氨解历程乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的应用＊碳酸衍生物有机合成的方法和合成路线的选择一、分类和命名（简讲）羧酸衍生物，主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们的分子中都含有酰基。酰卤：酰氯酰溴1、分类酸酐：单纯酐混合酐酯：酰胺：取代酰胺2、酰卤的命名英文名是将相应的羧酸词尾-icacid换成-ylhali-de。酰卤的名称，是将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面结合而成的；乙酸乙酰氯aceticacidacetylchloride苯甲酸苯甲酰氯benzoic

2、acidbenzoylchloride丙烯酸丙烯酰溴acryloicacidacryloylbromide3、酰胺的命名酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出；酰胺的英文名是将羧酸的词尾-oicacid换成-amide。乙酰胺丙烯酰胺acetamideacrylamideN,N-二甲基甲酰胺N-甲基-N-乙基苯甲酰胺N,N-dimethylformamideN-ethyl-N-methylbenzamide取代酰胺，命名时应标出N上取代基的名称。4、酸酐的命名酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字；英文名是把相应羧酸的acid换成anhydride。乙酸酐aceticanhydrid

3、e乙丙酸酐ethanoicpropanoicanhydride二元酸形成的环状酸酐，也是在羧酸的名称后加“酐”字。丁二酸酐succinicanhydride邻苯二甲酸酐(苯酐)phthalicanhydride5、酯的命名酸的名称在前，醇的名称在后，再加“酯”字。英文名是先写出来自醇中的烃基名称，再把相应羧酸的词尾-icacid换成-ate。乙酸乙酯ethylacetateα-甲基丙烯酸甲酯methyl2-methylacrylate2-甲基-4-丁内酯2-methyl-4-butyrolactone内酯命名时，用内酯作母体，并标明酯化前羟基的位置。羧酸衍生物中的C=O，伸缩振动吸收在

4、1928~1550cm-1。二、羧酸衍生物的光谱性质-I效应使红外吸收频率升高，+C效应使红外吸收频率降低。酰卤、酸酐、酯的-I＞+C，因此他们的C=O红外吸收频率比酮高，酰胺的C=O红外吸收频率比酮低。酸酐：C=O1850~1800cm-11790~1740cm-1；C—O1310~1045cm-1。乙酸酐的红外光谱：酰氯：C=O1800cm-1乙酰氯的红外光谱：酯：C=O1750~1745cm-1，稍高于酮。乙酸乙酯的红外光谱：酰胺：C=O1690~1630cm-1N—H3550~3050cm-1乙酰胺的红外光谱：在核磁共振谱中，酯的烷氧部分中的氢比酰氧部分中的氢δ值大。酰胺的CO

5、NH中氢的δ值为5~8。乙酸乙酯的核磁共振谱：a.b.c.a.b.c.低级的酰卤、酸酐，有刺鼻的不愉快气味；酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解；酰卤、酸酐的相对密度大于1。酰卤、酸酐的沸点低于分子量相近的羧酸；CH3CH2CH2CH2COOHCH3CH2CH2COCl(CH3CO)2O分子量：102107102bp.／℃186102140§13-2物理性质、制备方法1、酰卤、酸酐一、羧酸衍生物的物理性质低分子量的酯具有芳香气味，存在于花果当中；酯的沸点低于分子量相同的羧酸；酯在水里的溶解度较小，但能溶于一般的有机溶剂；低分子量的酯，是许多有机化合物的良好溶剂。CH3CH2CH2

6、COOHCH3COOCH2CH3分子量：8888CH3CH2COOCH388bp.／℃16477802、羧酸酯除甲酰胺外，酰胺大部分为无色固体。水溶性：分子量小的酰胺能溶于水，随分子量的增大，而溶解度逐渐减小。沸点：比相应的羧酸高，氨基上的氢原子被烃基取代后沸点降低。是有机物和无机物的良好溶剂，最常用的是N,N-二甲基甲酰胺。3、酰胺酰卤一般是由羧酸与卤化磷或SOCl2作用得到。单纯酸酐可以由两分子羧酸分子间脱水制取；混合酸酐可由酰氯与羧酸盐作用得到。二、羧酸衍生物的制法1、酰卤、酸酐亲核取代各类卤化反应的归纳总结卤化反应的类别卤化试剂反应条件及催化剂反应机理烷烃的卤化X2光照自由基取

7、代芳烃的卤化X2路易斯酸FeX3亲电取代（加成消除）烯丙位苯甲位的卤代NBS*1或X2+光照自由基取代醇的卤化SOCl2PCl5PCl3PBr3HX(HI>HBr>HCl)X-醛、酮、酸的-H卤化X2PX3烯醇化加成羧酸羟基的卤化卤代烃中卤素的交换*3醇能用HX取代，羧酸不行SOCl2PCl5PCl3*2亲核取代烯烃、炔烃的加成X2，HX，HOX亲电加成2、酯羧酸酯可通过羧酸和醇或酚酯化反应制取；酰卤或酸酐的醇解产物是酯；羧酸盐和卤代烃作用也