5硫酸钡溶度积常数测定

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1、学习情景五 硫酸钡溶度积常数的测定北京电子科技职业学院生物技术系溶度积规则沉淀溶解平衡沉淀与溶解一、溶度积规则123溶度积常数溶度积规则溶度积和溶解度1.溶度积常数在一定温度下,将难溶电解质晶体放入水中时,就发生溶解和沉淀两个过程。在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平衡,可表示如下:一、溶度积规则一般沉淀反应:—溶度积常数,简称溶度积。(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn-++mnnmmn)}(B{)}(A{)B(An-+=cc)}(SO)}{(Ba{)BaSO(2424-+=cc可简写为:])/(SO

2、][)/(Ba[)BaSO(2424-+=cccc溶解沉淀一、溶度积规则2.溶解度和溶度积的关系溶度积和溶解度的相互换算在有关溶度积的计算中,离子浓度必须是物质的量浓度,其单位为mol/L,如溶解度S的单位是g/100g水,则计算时要先将难溶电解质溶解度S的单位换算为mol/L。nm-++(aq)mB(aq)nA(s)BAmnmn)m()n(SS=一、溶度积规则例:已知25℃时,Ag2CrO4的溶解度是2.2×10-3g/100g水,求Ksp(Ag2CrO4)。 解:2ss一、溶度积规则离子积:某难溶电解质的溶液中任一状态下有关离子浓度

3、的乘积,用Ji表示。Ksp是Ji的一个特例.沉淀—溶解平衡的反应判据,即溶度积规则:3.溶度积规则(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn-++☆J>平衡向左移动,沉淀析出;☆J=处于平衡状态,饱和溶液;☆J<平衡向右移动,无沉淀析出;若原来有沉淀存在,则沉淀溶解。一、溶度积规则例:BaCO3的生成。②加BaCl2或Na2CO3①加酸(aq)CO(aq)Ba(s)BaCO2323-++利于BaCO3的溶解。23)(COJJc<-或促使23)(COJJc>-依据溶度积规则可以讨论沉淀的生成、溶解、转化等方面的问题。一、溶度积规则二

4、、沉淀和溶解1沉淀的生成2沉淀的溶解3沉淀的转化1、沉淀的生成条件沉淀剂J>Ksp沉淀完全离子浓度小于10-5mol/L时被认为“沉淀完全”。一般过量20%~50%,过多将使溶液中离子牵制作用增强,反使沉淀溶解。二、沉淀和溶解常用方法如下321盐效应控制溶液的酸度同离子效应4加入沉淀剂二、沉淀和溶解同离子效应在难溶电解质的饱和溶液中,加入与难溶电解质具有相同离子的强电解质时会使难溶电解质的溶解度降低,这种效应称为同离子效应。 例:在298K时,求AgCl在0.0100mol/L的AgNO3溶液中的溶解度。Ksp(AgCl)=1.56×10

5、-10解:设AgCl在0.0100mol/L的AgNO3溶液中的溶解度为χmol/L二、沉淀和溶解盐效应如果将难溶电解质置于与其没有相同离子的强电解质溶液中,则由于溶液中离子强度较大,离子间存在静电作用互相牵制,限制了离子的自由活动,从而使阴阳离子相碰撞结合生成沉淀的机会减少,表现为难溶电解质的溶解度增大,这种效应称为盐效应。二、沉淀和溶解分步沉淀①生成的沉淀类型相同,且被沉淀离子起始浓度基本一致,则依据各沉淀溶度积由小到大的顺序依次生成各种沉淀。②生成的沉淀类型不同,或者几种离子起始浓度不同,这时不能单纯根据溶度积的大小判断沉淀顺序,必

6、须依据溶度积规则先求出各种离子沉淀时所需沉淀剂的最小浓度,然后按照所需沉淀剂浓度由小到大的顺序判断依次生成的各种沉淀。成的沉淀类型不同,或者几种离子起始浓度不同,这时不能单纯根据溶度积的大小判断沉淀顺序,必须依据溶度积规则先求出各种离子沉淀时所需沉淀剂的最小浓度,然后按照所需沉淀剂浓度由小到大的顺序判断依次生成的各种沉淀。二、沉淀和溶解根据溶液度积规则,要使系统中的沉淀溶解,只要J

7、盐CaCO3、MnS、CuS、ZnS等)的饱和溶液中加入酸后,酸与溶液中的阴离子生成弱电解质或气体(如H2O、H2S等),从而降低了阴离子的浓度,达到沉淀溶解的目的。 例如,Mg(OH)2溶于盐酸,其反应过程如下:Mg(OH)2(s)→Mg2+(aq)+2OH-(aq)2HCl(aq)→2Cl-(aq)+2H+(aq)+2H2O(l)二、沉淀和溶解由于弱电解质H2O的生成,从而显著降低了OH-的浓度,使得沉淀溶解平衡朝着Mg(OH)2溶解的方向进行,只要有足够量的盐酸,Mg(OH)2可以完全溶解。总反应方程式为:Mg(OH)2(s)+2

8、H+(aq)↔Mg2+(aq)+2H2O(l)二、沉淀和溶解3、沉淀的转化前提条件:转化后的沉淀的Ksp更小。转化方法:在含有沉淀的溶剂中加入适当试剂,与某离子结合成为更难溶的物质。二、沉淀和

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