氯磺化

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1、气固法氯磺化聚乙烯橡胶新工艺通过科技鉴定黄志欢(08053227;华美玉(08053327);宁林(08053303);宋美蓉(08053310);周维娜(08053225);邱灵(08053308)摘要一项曾令国际化工巨头一筹莫展的技术难题如今被国内一家刚成立两年的公司攻克。6月19日从连云港经济技术开发区新闻中心传来消息:位于开发区的连云港金泰达橡胶有限公司自主开发的气固法氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)工艺已通过中国石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定,500吨/年CSM装置生产的产品已出口到美、韩、德等国家。关键词氯磺化聚乙烯橡胶;气固法;前言(黄

2、志欢华美玉)氯磺化聚乙烯橡胶性能氯磺化聚乙烯橡胶是一种新型的特种合成橡胶,国外早在1940年年就开始进行了研究。二十几年来氯磺化聚乙烯橡胶由于其独特而宝贵的性能,在国外获得了广泛而迅速的发展,是目前各种特种合成橡胶中发展速度最快快、产量最大的。据美国一家市场研究公司预,美国和西欧1981年氯磺化来乙烯的消费量为6100万磅,1986年将增至8300万磅。据介,日本氯化橡胶列产品1979年为2.4万吨,1980年为2.8万吨,1981年为2.9万吨(含氯丁橡胶等在内)。日本生产的抓磺化聚乙烯涂料在我国引进的化工设备上均有使用。氯磺化聚乙烯橡胶生产企业氯磺

3、化聚乙烯的试制和生产在国内仅有十几年的历史。1971年吉林化学工业公司电石厂建成了氯磺化聚乙烯橡胶车间,并开始生产-四个品种的胶料,到1981年年产量仪为90吨。近二年每年最多销出120~140吨。由于涂料和橡胶制品生产的新发展,需要氯磺化聚乙烯橡胶的厂家增多,需要量增加,今年年初该厂已接受订货近百吨。与此同时,氯磺化聚乙烯橡胶的制品不断开发,应用范围在逐步扩大沈阳市橡胶制品一厂吉林化工研究院等单位先后试制成功氯磺化聚乙烯防腐涂料,吉林油漆厂、江苏武进防腐材料厂等单位相继引进技术,批量生产供应市场。沈阳橡胶制品研究所试制的氯磺化聚乙烯耐蚀胶板,在河北沧

4、州化肥厂用于铺贴尿素栈桥地坪取得良好效果。上海橡胶制品研究所等单位试制成功的密封型胶粘剂JN一2氯磺化聚乙烯腻子最近通过了技术鉴定,用于户外建筑涂装、地坪防腐、化工设备防腐密封等也很有效。目前一些单位已经或正在准备把这种特种橡胶制成密封垫圈、阀门隔膜、设备衬里、电线电缆护套等各种软硬制品。据称,我国仅电线电缆护套一项每年即需氯磺化聚乙烯橡胶上千吨但由于国产品挥发性太大,加工时散发出含硫、氯的气味,制品质量欠佳,尚不能完全满足国内用户需要。随着氯碱工业的发展,氯产品的开发已是很受重视的课题,而氯磺化聚乙烯橡胶耗氯量大,用途广泛,是一种很有前途的有机氯产品

5、,因此受到了氯碱工业厂家的重视。据有关单位预料,氯磺化聚乙烯的产品将会出现供不应求的局面。综上所述,只要进一步提高国产氯磺化聚乙烯橡胶的产品质量,开发其应用,它必将在化工防腐和其它工业领域中发挥更大的作用。发展有空间及前景(黄志欢,宁林)  氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)由低密度聚乙烯或高密度聚乙烯经过氯化和氯磺化反应制得其着色、耐油、耐热、抗氧化、耐候、耐腐蚀、阻燃、耐磨等性能良好,用途广泛,目前世界上仅有美国、日本、俄罗斯和中国等少数国家建有装置,全球总年产能力约7.5万吨,。  美国杜邦公司是世界上最大的CSM生产商,我国市场也主要是杜邦的产品。目前

6、国内生产厂家主要有中石油吉林化学工业公司、湖南益阳化工一厂、安徽化工研究院试验厂、潍坊亚星化工股份有限公司等,年产能力约6000吨。尽管CSM属小吨位橡胶品种,但由于性能优越和发展前景看好,国内数家企业计划扩建或新建装置。  CSM生产工艺主要有溶液法、固相法。传统的溶液法以磺酰氯为氯磺化剂,与溶解于有机溶剂中的聚乙烯进行氯磺化反应得产品,反应简单且时间短,单位产量大,是国内外主要工业化方法。该法的溶剂多采用四氯化碳,受到《蒙特利尔议定书》限,因此20世纪90年代CSM合成技术中的最大技术课题是采用不破坏臭氧层的新溶剂替代四氯化碳。国外主要生产商已经有

7、效解决了这个问题,1995年左右国外主要公司均采用新型溶剂替代四氯化碳作溶剂生产CSM,从产品物性与生胶实用掺合的结果看,几乎没有受到更换溶剂的影响。为了克服溶液法溶剂用量大、后处理困难和能耗高等缺点,国内外进行了大量固相法生产CSM的研究,美国固特里奇公司和杜邦公司都开发出不用溶剂稀释的固相法工艺。我国也对固相法合成CSM进行了大量研。固相法尽管比较环保,能耗低,但由于反应温度较高,反应热不易带走,导致物料粘稠,粘接在反应器壁,产品容易结焦、质量差,因此在工业化生产中还有很多问题有待解决。  CSM在电线电缆、防水卷材、汽车工业等领域目前已得到广泛应

8、用,成为常用的特种橡胶。  以CSM为基础材料制备的防腐涂料用途非常广泛。预计2005年该领域

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