双低法处理回用尿素解析废液

双低法处理回用尿素解析废液

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1、双低法处理回用尿素解析废液及联产精甲醇废液新工艺徐州水处理研究所1.问题的由来尿素,化学名称为脲或碳酰胺,结构式H2N-C-NH2,分子式CO(NH2)2,是一种广泛使用的氮肥。尿素含氮量46%以上,超过任何固体氮肥,利于运输、贮存、使用。又因其为中性肥料,不会残留在土壤中,可适合各种土壤使用。工业上也有不少用途,也是一种重要的化工原料。尿素在生产中会产生反应生成水,加上外部引入水和水蒸气,这些水最后带入蒸发工段被蒸发并冷凝成为解析废水。一般每产1吨尿素会产生380-530kg冷凝水。这部分水中经处理后外

2、排时,水中物质一般含尿素1%左右,氨0.05%左右,及少量CO2和缩二脲。习惯上,将这部分冷凝水叫做尿素解析废水,由于含有尿素及少量氨,成了尿素厂主要外排水NH3-N污染源,严重污染当地水体,使接受水体富营养化,危及水生物生存,是化肥厂重点治理项目。前期,开发出“深度水解工艺”,利用解析和水解原理,将尿素水解为NH3,CO2解析出NH3,提浓回收使用,将解析液中NH3含量可降至几个PPm,使废液的处理和氨的回收同步。不失为一种好工艺,已为部分企业采用。但处理设备投资较多,使部分企业徘徊。苦于暂无替代方案供

3、选择。我所多年来为化肥企业进行水处理技术服务,推出的“浅除盐”、“一套二或三”、“增量降耗”、“造气水零排放”、“全厂污水零排放”等技术,以务实、增效、省钱为众多化肥企业所接受,我所从来是急企业所急,想企业所想,抽调人员,专题攻关,经年余的研究开发,现推出“处理回用,水质平衡”处理解析废水新工艺,新工艺不但适合处理解析液,同时也可兼容处理甲醇废液,一处装置处理二种废水。该工艺投资少、上马快、效果好,年初推出就得到不少用户重视,已被五个企业采用,效果不错。但在文字介绍方面,当初出于保密原因,仅作简单介绍,未

4、作理论阐述,引起不少企业反复咨询,为利于企业更充分地了解新工艺,特补发此文,供用户更深入了解,这就成了本文之由来。2.“处理回用,二个平衡”处理解析及甲醇废水新工艺简述2.1解析及甲醇废水成份分析2.1.1解析液成份分析采取了山东、安徽、河南三企业解析废水,分析结果如下:外状:清PH:8.8~9.1硬度:0.05~0.3mmol/L总铁:0.3~0.6mg/L碱度:16~22mmol/L氨:0.03~0.05%CL:15~20mg/L尿素:0.6~1.2%O2:2~3mg/L水温:80~90℃挂片测80~

5、90℃条件下腐蚀速率≈1mm/年2.1.2甲醇残液成份经取山东二厂样品分析:外状:微浑SS:5~10mg/LPH:7.0~7.2硬度:2.0mmol/LCL:25~30mg/L碱度:3.9~4.2mmol/L悬铁:0.3~0.5mg/LCOD:6000~10000mg/L甲醇:少量2.2新工艺简述从解析液成份分析可以看出,此水质属有腐蚀性兼有结垢倾向的水质,甲醇残液主要是有少量悬浮物及铁、硬度超标,如作为夹套、余热炉水源使用,按照低压炉水质标准如不进行必要的处理,是不可以直接使用的。新工艺中“处理回用”就

6、是指将解析液进行针对性的除铁、催化、降氧并进行加药,降硬缓蚀等综合处理,利用夹套或余热炉,进行低压反应和低温催化(即双低法),将水中尿素水介解吸而除去之方法。具体为双低催化,抓好二个平衡,是本技术之关键。“二个平衡”,一个平衡是利用加分散干扰剂及调整夹套内炉水水质成份,防止在夹套内生成难于清除的缩二(或三)脲,并使尿素水解速度满足不在夹套炉水内积存的条件。达到尿素和NH3,CO2的液相、气相的水质浓度在一定范围内达到动态平衡。第二个平衡是指造气循环水中NH3-N平衡,解析出NH3,随半水煤气进入夹套燃烧层

7、,95%以上NH3经高温反应生成氧、氮合化物,余少量NH3会被洗气水吸收生成NH4OH进入造气循环水,反应如下:NH3+H2O→NH4OH生成的少量NH4OH对造气循环水防止结垢大有好处。而新增加的NH3-N,又会在造气循环水系统中,部分被冷却塔以游离氨形式吹脱,部分在系统中生存的好氧菌、厌氧菌硝化和反硝化的作用下,分解成无害的氮,靠自身的反应,使造气水中NH3-N浓度保持动态平衡。不会无限累积,这已被多家实践所证实。联产甲醇残液主要问题是解决悬浮物,Fe及硬度,这由单独设置的吸附软化专用设备解决。除氧、

8、缓蚀问题和解析废液合并处理,残醇进入造气炉,经燃烧变成无害物质,COD为有机物,可由过滤除去一部分,另部分由炉内的高PH值的水质条件对其进行分解处理。合并处理比单独回用甲醇废液好。2.3新工艺实施必需解决的几个难点2.3.1尿素水解速度及防止缩二(或三)脲的生成1)尿素的水解控制采用双低法处理解析液中含量最大的是尿素,一般在1%左右,尿素水解反应如下:NH2CONH2+H2O=NH4COONH2=2NH3+CO2尿素水解在夹套

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