冷氢化综述模板

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1、冷氢化技术综述(上)朱骏业岳菌张永良20世纪70年代美国喷气推进实验室(JPL)在美国能源部的支持下组织研究新硅烷法工艺过程中,采用多晶硅工厂的副产物四氯化硅(ST。作原料,将其转化为三氯氢硅(TC0,然后将三氯氢硅通过歧化反应生产硅烷。80年代初,为得到低成本、高纯度的多晶硅,又进行了一系列的研究开发。其中高压低温氢化工艺(以下简称冷氢化)就是一项能耗最低、成本最小的ST化为TCS的工艺技术。该工艺被UCC(UnionCarbideCorporation)公司在80年代中后期进一步的完善,实现了从实验装置到工业化运行的跨越,目前RE第华盛顿州的多晶硅工厂所采用的

2、此项工艺仍在运行中。因此,毋庸置疑,冷氢化技术的原创应当是UCC目前流行的各类流化床冷氢化工艺只是在UCC勺基础上“整容,而非变性”(易中天语)!90年代,为了提高多晶硅产品纯度,满足电子工业对多晶硅质量的要求,开发了高温低压STC氢化工艺,这两种工艺的比较如下:项目名称高温低压热氢化低温高压冷氢化操作压力:Bar615〜35操作温度:C1250500〜550主要反应SiCl4+H=SiHCl3+HClSi+3HCl=SiHCl3+H3SiCl4+Si+2H=4SiHCl优点汽相反应;不需催化剂;连续运行;装置单一、占地少;易操作和控制,维修量小;氢化反应不加硅粉

3、,无硼磷及金属杂质带入,后续的精镭提纯工艺较简单,提纯工作量小;STC专化率一®为(17%-24%流化床反应;三氯氢硅合成与四硅氢化可在同一装置内进行,工投资;反应温度低、电耗低,1马01kWh/kg-TCS;STC转化率为20%以上;缺点反应温度高、电耗高,单耗指标为02.2〜3kWh/kg-TCG加热片为易耗材料,运行费用较高,有碳污染的可能性。气固反应,操作压力较高,对心密封要求很高,维修工作量大;系统较复杂,;氢化反应加入硅有硼磷及金属杂质带入,提纯口大,增加精储提纯费用(如蒸¥力、冷却水等消耗);需硅粉叶输送系统;需加入催化剂。综上比较,二者各有优缺点,

4、但低温高压冷氢化工艺耗电量低,在节能减排、降低成本方面具有一定的优势。国内多晶硅新建及改、扩建单位可以根据项目的具体情况、自身的优势及喜好,择优选定。冷氢化主要反应式如下:Si+2H2+3SiCl4<—>4SiHCl3(主反应)SiCl4+Si+2H2=2SiH2cI2(副反应)2SiHCl3=SiCl4+SiH2cI2(副反应)典型的冷氢化装置组成如下:一个完整的冷氢化系统大致包括以下6大部分:1、技术经济指标:包括,1)金属硅、催化剂、补充氢气、STC电力的消耗,2)产品质量指标,3)STC转化率,4)公用工程(氮气、冷却水、冷媒、蒸汽及导热油);2、主装置:

5、包括,1)流化床反应器、2)急冷淋洗器,3)淋洗残液的处理系统,4)气提,5)加热及换热装置;3、原料系统:包括,1)硅粉输送,2)催化剂选用及制备,3)原料气体的加热装置;4、粗分离系统:包括,1)脱轻,2)脱重,3)TCS分离;5、热能回收系统,包括:1)流化床出口氢化气的热量回收,2)急冷塔出口淋洗气的热能回收,氯硅烷物流热量综合利用;热能回收系统,包括:1)流化床出口氢化气的热量回收,2)急冷塔出口淋洗气的热能回收;6、物料处置及回收系统:包括,1)淋洗残液中的氯硅烷回收,2)脱重塔残液中的氯硅烷回收,3)轻组分中的氯硅烷回收,4)固废处理,5)氯硅烷废液

6、处理。冷氢化技术综述(上)的表格显示不完整,重发一遍:项目名称高温低压热氢化低温高压冷氢化操作压力:Bar615〜35操作温度:C1250500〜550主要反应SiCl4+H=SiHCL+HClSi+3HCl=SiHCl3+H3SiCl4+Si+2H2=4SiHCl3优点汽相反应;不需催化剂;连续运行;装置单一、占地少;易操作和控制,维修量小;氢化反应不加硅粉,无硼磷及金属杂质带入,后续的精镭提纯工艺较简单,提纯工作量小;STC转化率一般为(17%-24%流化床反应;三氯氢硅合成与四氯化硅氢化可在同一装置内进行,可节省投资;反应温度低、电耗低,单耗指标为01kWh

7、/kg-TCS;STC转化率为20%以上;缺点反应温度高、电耗高,单耗指标为02.2〜3kWh/kg-TCG加热片为易耗材料,运行费用较高,有碳污染的可能性。气固反应,操作压力较高,对设备的密封要求很高,维修工作量大;操作系统较复杂,;理化反应加入硅粉,有硼磷及金属杂质带入,提纯工作量大,增加精储提纯费用(如蒸汽、电力、冷却水等消耗);需硅粉干燥及输送系统;需加入催化剂。冷氢化技术综述(中)上文说到,一个完整的冷氢化系统大致要考虑六个方面的因素,包括:技术经济指标、主装置、原料系统、粗分离系统、热能回收系统、物料处置及回收系统,现就这六个方面的因素作一些简单的点评

8、:1、技术

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