氧族元素中的硒(se )和碲(te )

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1、氧族元素中的硒(Se)和碲(Te)郑慧氧族元素包括氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)和钋(Po)五种元素。氧、硫、硒、碲为非金属,钋则为放射性金属元素。氧族元素原子的价层电子构型为ns2np4,电负性依次减小,电离能也依次减小,电子亲和能减弱。晶体结构有分子晶体转变为链状晶体再转变为金属晶体。硒,元素符号:Se,英文名称:Selenium,原子序数:34,原子量78.96。1817年瑞典化学家贝采力乌斯从硫酸厂的铅室中发现了硒。碲,元素符号:Te,英文名称:Tellurium,原子序数:70,原子量:128。1782年德国

2、的缪勒从一种呈白而略带蓝的金矿里提出白色金属样物质即为碲。硒和碲是分散的稀有元素,自然界中无单独的硒和碲矿,通常极少量的硒存在于一些硫化物矿内,在煅烧这些矿时硒就富集于烟道灰内。碲化物仅作为硫化物矿的次要成分,比硒化物更为罕见。最重要的碲矿为叶碲矿,是铅、铜、银、锑、金等金属的硫化物和碲化物的同晶型混合物,所以硫酸工业的烟道尘和洗涤塔淤泥,电解铜的阳极泥等成为制取硒和碲的主要原料。硒和碲的游离态也存在几种同素异形体,最稳定的是灰硒和灰碲,它们都是带有金属光泽的脆性晶体。灰硒是有螺旋状长链分子构成。它们都有无定形的同素异形体,无定形

3、硒有红硒和黑硒两种。硒是典型的半导体材料。硒最突出的性质是在光照射下导电性可提高近千倍,故可用于创造光电管,硒还可以用于制备整流器,静电摄影和其他光学仪器。少量的硒加到普通玻璃中可消除由于玻璃中含有亚铁离子而产生的绿色(少量硒的红色与绿色互补成为无色)。碲也是半导体材料。碲与锌、铝、铅能生成合金,其机械性能及抗腐性均得到改进。Se8和S8分子的结构相似,硒和硫可相互取代形成混合八元环状分子SenS8-n,由于碲原子和硫原子半径相差较大,碲原子小易嵌入S8环中,因此生成的环状化合物稳定性差,含碲越多,越不稳定。硒和碲也存在多聚阴离子

4、(如:Se32-,Te32-)和多聚阳离子(如:Se42+,Se82+,Te42+)一、硒化氢(Se)和碲化氢(Te)硒化氢和碲化氢都是无色有恶臭的气体,分子构型与硫化氢相似,为弯曲形构型,毒性比硫化氢更大,热稳定性和在水中的溶解度比硫化氢小,但它们的水溶性的酸性却比硫化氢强。这是因为硒、碲离子的半径大,与氢离子之间的引力逐渐减弱,电离度逐渐增大。它们的还原性也强于硫化氢,只要硫化硒与空气接触,便逐渐分解析出硒。燃烧硫化硒时,有二氧化硒产生,若空气不足则生成单质硒。加热至573K,硒化氢即分解形成硒镜。碲化氢更易分解。二、硒和碲的

5、含氧化合物像硫一样,硒和碲在空气或氧中燃烧能形成二氧化硒、二氧化碲。它们都是无色晶体,结晶二氧化硒是由无限长的二氧化硒链和桥式氧原子构成。二氧化碲为离子型晶体。和三氧化硫一样,硒和碲也可以形成三氧化物MO3和五氧化物M2O5.二氧化硒(Seleniumdioxide)易挥发,液态二氧化硒是橙黄色的。可以用氧化法和硝酸氧化法来制取高纯二氧化硒。(1)氧化法:将硒粉加热至220摄氏度熔化,通入氧气,在氧气气氛下加热至500摄氏度反应一小时,停止加热,通氧气冷却至室温制得产品。反应式为:Se+O2==SeO2二氧化硒易溶于水,其水溶液呈

6、弱酸性,蒸发可得无色结晶的亚硒酸。二氧化硒和亚硒酸主要显氧化性。当遇到强氧化剂时,它也显还原性。H2SeO3+2SO2+H2O==2H2SO4+Se.(H2SeO3作氧化剂)H2SeO3+Cl2+H2O==H2SeO4+2HCl.(H2SeO3作还原剂)(2)硝酸(或催化剂)氧化法:将硒粉加入到盛有硝酸(或催化剂)的反应器中进行反应,生成硒酸溶液,经蒸发浓缩,结晶,过滤分离,干燥得硒酸,再在260摄氏度以下加热分解生成二氧化硒。硒酸H2SeO4为无色晶体,熔点330K,熔融时为浓的油状液体。它和硫酸有许多相似的性质:是一种不挥发的

7、强酸,有强的吸水性,溶于水中放出大量的热,能使有机物炭化,它的氧化性比硫酸强的多。热硒酸与浓盐酸的混合液像王水一样,可以溶解铂。亚硒酸和硒酸都能形成正盐和酸式盐。硒酸盐和硫酸盐是同结构的。硒酸的钡盐和铅盐与硫酸的钡盐和铅盐一样都是难溶的。二氧化碲(Telluriumdioxide)是两性氧化物。高纯二洋化碲的生产方法是:将高纯金属碲溶于浓硝酸中,加热至400~430摄氏度形成2TeO2.HNO3然后热分解生成高纯二氧化碲。二氧化碲能溶于氢氧化钠溶液,也可以溶于硫酸、盐酸中。说明它具有两性。亚碲酸的性质和亚硒酸一样主要是氧化性,但在

8、强氧化剂作用下,也呈还原性。如:5TeO32-+2ClO3-+9H2O+12H+==5H6TeO6+Cl2碲酸H6TeO6是白色固体,加热易失水生成H2TeO4.最后生成黄色的三氧化碲。碲酸是一种很弱的酸(K1=1.53*10-8,K2=4.7*1

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