北京中医药大学《无机化学》考试辅导试题及答案.doc

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1、北京中医药大学《无机化学》考试辅导试题及答案用离子-电子法配平并完成下列反应答：1.2Fe3++2I－=2Fe2++I22.2MnO4－+3SO32－+H2O=2MnO2+3SO42－+2OH—3.Cu2++Zn=Cu+Zn2+4.Cr2O72－＋3S2－＋14H+=2Cr3＋＋3S+7H2O5.2MnO4－+5SO32－+6H+=2Mn2++5SO42－+3H2O6.2MnO4—+SO32－+2OH—=2MnO42—+SO42－+H2O简答题1.一种钠盐A,在A的水溶液中加入稀盐酸产生刺激性气体B。A的水溶液在酸性中能使KMnO4

2、溶液腿色，得到无色溶液C。若在A的水溶液中通入Cl2得溶液D,在D中加入AgNO3溶液产生白色沉淀E,若在E中加入NH3水，震荡后得到无色溶液F。指出A、B、C、D、E、F各为何物。答：A、Na2SO3B、SO2C、Mn2+D、Cl-E、AgClF、[Ag(NH)2]+2.根据配合物的价键理论，指出下列配离子中，中心离子和配体的配位情况（即画出中心离子杂化后价电子排布、指出杂化轨道类型及空间构型）。（1）[FeF6]3－μ=5.92B.M.（2）[Fe(CN)6]3－μ=1.73B.M.答：（1）Fe3+3d53d轨道有5个单电子s

3、p3d2杂化八面体（2）Fe3+3d53d轨道有1个单电子d2sp3杂化八面体3.有四种试剂：Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3、Na2S，它们的标签已脱落，请设计只加一种试剂的简便方法鉴别它们,并写出有关配平的离子反应方程式。答：加稀HCl（略）4.根据配合物的价键理论，确定下列配离子是内轨型还是外轨型，说明理由。(1)[Fe(H2O)6]3－（Fe3+3d5）μ=5.92B.M.(2)[Mn(CN)6]4－（Mn2+3d5）μ=1.73B.M.答：（1）μ=5.92B.M则n=5Fe3+3d53d轨道有5个单电子sp3d

4、2杂化八面体（2）μ=1.73B.M则n=1Fe3+3d53d轨道有1个单电子d2sp3杂化八面体5.现有一种含结晶水的淡绿色晶体A，将其配成溶液，若加入BaCl2溶液，则产生不溶于酸的白色沉淀B，若加入NaOH溶液，则生成白色胶状沉淀C并很快变成红棕色沉淀D，再加入盐酸，此红棕色沉淀又溶解，滴入硫氰化钾溶液显深红色溶液E。指出A、B、C、D、E各为何物。答：A、Na2SO3B、SO2C、Mn2+D、Cl-E、AgClF、[Ag(NH)2]+计算题1.计算下列溶液的pH值(1)0.1mol·L－1HAc溶液(2)0.1mol·L－1

5、HAc溶液20ml＋0.1mol·L－1NaOH溶液10ml(3)0.1mol·L－1HAc溶液20ml＋0.1mol·L－1NaOH溶液20ml已知：HAc：=1.75×10－5p=4.76解：(1)因可用最简式计算：则(2)HAc+NaOH=NaAc+H2O混合液为HAc—NaAc缓冲溶液，总体积30ml。根据得(3)HAc+NaOH=NaAc+H2O混合液为NaAc盐溶液，弱酸强碱盐，总体积40ml。因c/=0.05/(5.71×10-10)=8.76×107＞400，可忽略已水解的浓度所以pOH=－lg5.34×10-6=5

6、.27pH=14－pOH=14－5.27=8.732.原电池装置中，一端为铜片和0.5mol·L－1CuSO4的溶液，另一端为银片和0.5mol·L－1AgNO3溶液。(1)写出原电池符号(2)写出电极反应和电池反应(3)求电动势(4)求电池反应的平衡常数(5)加氨水于硫酸铜溶液中，电池电动势是升高还是降低？已知：Cu2++2eCujθ=0.34VAg++eAgjθ=0.80V解：电对的电极电势分别为：j（Cu2+/Cu）=jθ（Cu2+/Cu）+lgc(Cu2+)=0.34+lg0.5=0.33Vj(Ag+/Ag)=jθ(Ag+/

7、Ag)+0.0591lgc(Ag+)=0.80+0.0591lg0.5=0.78V(1)原电池的符号为（-）Cu

8、Cu2+(0.5mol·L-1)

9、

10、Ag+(0.5mol·L-1)

11、Ag+（+）(2)正极反应：Ag++eAg负极反应：CuCu2++2e电池反应：2Ag++CuCu2++2Ag(3)原电池的电动势为E=j（＋）-j（－）=j(Ag+/Ag）-j(Cu2+/Cu）=0.78—0.33=0.45V(4)电池反应的平衡常数为根据：查反对数：(5)若加氨水于CuSO4溶液中，NH3与Cu2+离子形成[Cu(NH3)4]2+配离

12、子，Cu2+的浓度降低，j(Cu2+/Cu)减小，因E=j（＋）-j（－）=j(Ag+/Ag）-j(Cu2+/Cu），因此E增大。3.计算下列溶液的pH值(1)0.1mol·L－1H2S溶液(2)0.1mol·L－1NaAc溶液(3)