仪器分析原子&质谱&核磁

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1、原子吸收分光光度法（AAS）概念：根据蒸气相中被测原子基态对特征辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。特点：准确度高；灵敏度高；选择性好，抗干扰能力强；适用范围广；局限性：线性范围窄；一种元素测定需要一种元素灯；对难溶元素等和非金属元素测定及同时测定多种元素有一定的困难。光谱相：n2S+1LJ是描述量子能级的形式,n为主量子数（电子分布层数），S为总自旋量子数（表价电子自旋量子数矢量和），L为总角量子数（表电子轨道形状），J为内量子数（表价电子组合得到L和S的矢量和，L>=S,J有2S+1个数值，L

2、图：表示原子中各种可能存在的光谱相-能级及能级跃迁的图解。共振吸收线：原子从基态激发到能量最低的激发态，为共振激发，产生的谱线为共振吸收线原子吸收线特点：吸收线的频率、半宽度和强度表征半宽度：中心频率的吸收系数一半处谱线轮廓上两点之间的频率差。影响因素：①、自然宽度：无外界影响下谱线固有的宽度，与激发态原子的寿命反比②、多普勒变宽：有无规则热运动产生的变化。正比于热运动激烈程度③、压力变宽：由于吸光原子与蒸气原子相互碰撞引起，压力越高碰撞越激烈，影响越大。又分为：赫鲁兹马克变宽：共振变宽。同种原子之间的碰撞，与试样的蒸气浓度成正比劳伦茨

3、变宽：吸光原子与蒸气中其他原子碰撞，与原子区内气体压力和温度正相关④、电场变宽，磁场变宽等积分吸收：吸收线轮廓所包围的面积，即气态原子吸收共振线的总能量。，N为待测原子总数，此式为原子吸收分光光度法的基础峰值吸收：通过测定中心频率处的吸收系数来测定吸收度和原子总数。代替积分吸收定量分析必要条件：①、锐线光源的发射线与原子吸收线的中心频率完全一致②、锐线光源发射线的半宽度比吸收线的半宽度更窄，一般为吸收线的1/5-1/10，K’是与实验条件有关的常数，原子分光光度计部件：①锐线光源、②原子化器、③单色器，④检测系统①、光源：作用：发射被测

4、元素基态原子特征共振线。基本要求：发射波长的半宽度要明显小于吸收线的半宽度，强度大，稳定性好，寿命长空心阴极灯：最常用，辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换，缺点是只能测一种元素多元素空心阴极灯：同时测定几种元素。缺点辐射强度、灵敏度和寿命较差②、原子化器：作用提供能量，干燥、蒸发并转换试样为所需基态原子蒸气。火焰原子化器：化学火焰提供能量。雾化器雾化试液；雾化室是雾粒均匀、雾粒与燃气混合均匀和稳定混合器气压；燃烧器产生火焰，使试样蒸发和原子化。火焰稳定、重现性好、操作简单。非火焰原子化器：石墨炉原子化器（可加入基体改进剂提高原子化率

5、）。包括干燥、灰化（去除基体）、原子化和净化（去除残渣）过程。用量少、重现性差，原子化率高。①、单色器：作用分离所需的共振吸收线与邻近干扰线。关键部件为色散元件②、检测系统：由检测器、放大器、对数变换器、显示装置组成实验方法：试样处理，测定条件选择①、分析线：通常选用共振吸收线，当浓度高时为避免邻近光谱线干扰多选用次灵敏线测定②、狭缝宽度：较宽，提高信噪比，增加灵敏度。③、工作电流：保证放电稳定和足够光强下尽可能选用低的工作电流④、原子化条件：火焰原子化法中，根据测定需要选用合适的火焰；石墨炉原子化法中温度应选择吸收信号最大时的最低温度

6、实验中的干扰：主要有电离干扰、物理干扰、化学干扰和光学干扰①、电离干扰：由于原子电离引起。降低基态原子数，测定结果偏低，温度越高干扰越严重，可用消电离剂（常为碱金属）消除②、物理干扰：试样在转移、蒸发和原子化中，由于试样物理性状变化而引起的吸光度下降的效应。试样的黏度（影响喷入火焰的速度）、表面张力（液滴大小及分布）、溶剂的蒸气压（蒸发速度）和雾化气体压力（喷入量的多少）等，可用对照品或采用标准加入法消除③、光学干扰：光谱线干扰和非吸收线干扰光谱线干扰：共存元素的吸收线与被测元素的吸收线相近，使结果偏高。可另选波长或用化学方法分离干扰元

7、素消除非吸收线干扰：原子化过程中的分子等对共振线的吸收和小固体颗粒对光的散射及火焰吸收引起，宽带吸收，干扰较严重。用仪器调零吸收、邻近非共振线校正、连续光源背景校正、塞曼效应背景校正等消除④、化学干扰：溶剂或气相中被测元素和其他物质发生化学反应生成难挥发或解离的化合物引起。是原子吸收分析的主要干扰来源。可用加入释放剂、保护剂和适当提高火焰温度来消除。结果处理：灵敏度：，S越大，灵敏度越高。取决于待测元素性质、与仪器的性能有关和实验因素的影响。用特征浓度和特征质量表示。特征浓度：火焰原子化法中产生1%光吸收所对应的被测元素的浓度(μg/m

8、l).特征质量:石墨炉原子吸收法中,能产生1%光吸收所对应的被测元素的质量(g,μg)检出限:一定置信度条件下被检出的最小浓度或量.一般仪给出信号为空白溶液信号的标准偏差的3倍所对应的浓度或质量.分析方法: