超高效液相色谱串联质谱法检测饮用水中卤乙酸

《超高效液相色谱串联质谱法检测饮用水中卤乙酸》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第３０卷第２期环境化学Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．２２０１１年２月ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬＣＨＥＭＩＳＴＲＹＦｅｂｒｕａｒｙ２０１１超高效液相色谱串联质谱法检测饮用水中卤乙酸李宗来何琴（中国城市规划设计研究院，建设部城市供水水质监测中心，北京）卤乙酸可引起ＤＮＡ损伤，导致遗传毒性，是饮用水监测中被广泛关注的消毒副产物．我国现行的《生活饮用水卫生－１；标准》（ＧＢ５７４９—２００６）规定：二氯乙酸和三氯乙酸分别不得超过２０和１００μｇ·ＬＷＨＯ推荐的限值分别为５０和１００－１；美国－１μｇ·ＬＥＰＡ则规定一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸

2、、一溴乙酸、二溴乙酸的总和不超过６０μｇ·Ｌ．卤乙酸的分析，常见的有三种：（１）衍生、气相色谱或气相色谱质谱法，如ＥＰＡ５５２．１及５５２．２，需要进行衍生化；（２）离子色谱法，不需要前处理，但容易被氯离子，硫酸根离子干扰；（３）毛细管电泳法，需要加表面活性剂，且应用很少［１］．最近，Ｃｈｅｎ等人采用了ＨＩＬＩＣ色谱柱，建立了９种卤乙酸的超高效液相色谱／串联质谱检测方法，其检测限达到了００８—２７３μｇ·Ｌ－１，但其要求水样用９倍的乙腈稀释，且分离差［２］；Ｍｅｎｇ等人采用了ＢＥＨＣ８柱，也建立了９种卤乙酸的超高效液相色谱／串

3、联质谱检测方法，其可以直接进水样，检出限达到０．１６—８．８７μｇ·Ｌ－１，且分离较好［３］，但有几种卤乙酸的保留，不理想．２０１０年６月，Ｗａｔｅｒｓ推出了新一代表面带电杂化颗粒色谱柱，其中的ＣＳＨ氟苯基柱（ＣＳＨＦｌｕｏｒｏＰｈｅｎｙｌ）为三键键合的Ｃ６链连上五氟取代的苯基，其对带卤素的极性物质有很好的选择性和保留性，因此选其来开发卤乙酸分析方法，期望得到更好的效果．１实验方法仪器：Ｗａｔｅｒｓ在线固相萃取超高效液质系统（ＷａｔｅｒｓＯｐｅｎＡｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｏｎｌｉｎｅＳＰＥＵＰＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）色谱柱：ＡＣＱＵＩ

4、ＴＹＣＳＨＦｌｕｏｒｏＰｈｅｎｙｌ１．７μｍ，２．１ｍｍ×１００ｍｍ）．－１九种卤乙酸的混标：ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ（２ｍｇ·ｍＬＭＴＢＥ溶液，纯度９８．０％—９９．９％，标准偏差０．１％—３３．９％），用超纯－１至－１水稀释到１ｍｇ·Ｌ０．１μｇ·Ｌ．色谱条件：流动相：含－１０．００５％乙酸的超纯水、乙腈，流速为０．３ｍＬ·ｍｉｎ；标准样品直接进样，自来水样品及加标样品过膜后直接进样，进样量均为１０μＬ．质谱条件：－１ＥＳＩ负离子模式，毛细管电压３．５ｋＶ，离子源温度１２０℃，脱溶剂温度３５０℃，脱溶剂气６００Ｌ·ｈ，锥孔

5、气５０－１－１Ｌ·ｈ，碰撞气０．１７ｍＬ·ｍｉｎ．九种卤乙酸对应的质量条件参数及标准样品保留时间见表１．表１９种卤乙酸的ＥＳＩＭＳ／ＭＳ质量条件参数卤乙酸母离子（ｍ／ｚ）子离子（ｍ／ｚ）锥孔电压／Ｖ碰撞能／ｅＶ一氯乙酸（ＭＣＡＡ）９２．９５３５．０４２０１０一溴乙酸（ＭＢＡＡ）１３６．９０７８．９０２０１１二氯乙酸（ＤＣＡＡ）１２６．９４８２．９４２２１０一氯一溴乙酸（ＢＣＡＡ）１７９．９２１２８．９２２０９二溴乙酸（ＤＢＡＡ）２１６．８７１７２．８７２０１１三氯乙酸（ＴＣＡＡ）１６０．８７１１６．８７１５７一溴二氯乙酸（ＢＤＣ

6、ＡＡ）２０６．８９１６２．８９１８８一氯二溴乙酸（ＣＤＢＡＡ）２５０．８０２０６．８４２０７三溴乙酸（ＴＢＡＡ）２５０．８５７８．９０３０１５水体污染控制与治理科技重大专项（２００８ＺＸ０７４２０００１，２００９ＺＸ０７４１９００２）资助．通讯联系人，Ｔｅｌ：（０１０）５８３２３４５８；Ｅｍａｉｌ：ｌｉｚｌ＠ｎｗｑｃ．ｇｏｖ．ｃｎ２期李宗来等：超高效液相色谱串联质谱法检测饮用水中卤乙酸５７５２结果和讨论２．１条件优化选用了ＣＳＨ系列的３种色谱柱（氟苯基，Ｃ１８，苯己基）进行比较，发现氟苯基柱的选择性和保留性最好，但由于

7、氟苯基色谱柱在低ｐＨ值时对氯乙酸保留非常强，经过优化选择含０．００５％乙酸的水和乙腈作为流动相，得到最佳的分离和３５和３７７９８１灵敏度．对于质谱的质量参数，由于氯有ＣｌＣｌ两种同位素（天然丰度为７５．４７％和２４．５３％），溴也有Ｂｒ和Ｂｒ两种同位素（天然丰度为５０．６９％和４９．３１％），除了用Ｍａｓｓｌｙｎｘ的ＩｎｔｅｌｌｉＳｔａｒｔ功能进行自动优化外，对含溴的卤乙酸要选择相应值最高且稳定的离子碎片．一氯乙酸选择氯离子作为子离子，一溴乙酸和三溴乙酸选择溴离子作为子离子，其它离子－或［－为［Ｍ－Ｈ］Ｍ－ＣＯＯＨ］．样品检测的色

8、谱图见图１，由于９种卤乙酸只是取代卤素原子数量和组成的差别，含有单个卤素原子的一氯乙酸和一溴乙酸最先出峰，然后是两个卤素原子二氯乙酸、一氯一溴乙酸、二溴乙酸，最后是含三个卤素原子的三氯乙酸、一溴二氯乙酸、一氯二溴乙酸，三溴乙酸．图１卤乙酸标样色谱图