最新橡胶工艺原理(二)

《最新橡胶工艺原理(二)》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、维普资讯http://www.cqvip.com·5O·世界橡胶工业2002最新橡胶工艺原理(二)王作龄编译中图分类号：TQ330．1文献标识码：E文章编号：1000—4408(2002)05—0050—092．3三维网状结构橡胶弹性体的制造交联变成具有三维网状结构的弹性体，其性能如图2—2所示，交联反应是对高分子链实按交联形态和网状链密度不同而差异很大。表施化学结合进行三维化反应的总称。橡胶通过2—3为交联结构的类型与特征。1分子问交联末端自由链末端自由链·：交联点a__《：三官能链增长剂图2—2各种橡胶的交联模型(a)一高分子量橡胶；(b)一普通液体橡胶；(c)一

2、远螯液体橡胶裹2—3交联结构的类型与特征为同义词。这是由于在天然橡胶中加入硫黄并类型交联点交联点结构实例经加热而得到优异橡胶弹性体的历史性发现，以及橡胶工业用硫黄交联现在仍很广泛的背景共价键型永久性点交联橡胶，热固性树脂，网状结构定域化末端交联型网状结构所决定的。但是，在高分子化学蓬勃发展的同可逆型临时性点热塑性弹性体时，各种类型的交联反应也得以应用，所以在此，明胶，胶分子链柬只对有关硫黄参与的交联反应用“硫化”一词表网状结构定域化形成微原，血纤维蛋白，多糖区示。缠绕型非定域化拓扑性生胶，聚合物合金，根据硫化体系的不同，硫化反应机理不是网状结构自由移动约束聚合物溶液自

3、由基反应就是离子反应，或者两种反应并存。2．3．1交联反应图2—3和图2—4分别为无促进剂体系的自由a．硫黄交联基反应硫化机理和离子反应硫化机理。硫黄的橡胶化学中最重要的交联反应是硫黄交联自由基反应机理就是单体硫黄(S)均裂生成的(硫化)。在橡胶加工领域，硫化和交联反应有时自由基(·Sx·)与橡胶反应，在橡胶分子间形维普资讯http://www.cqvip.com第29卷第5期最新橡胶工艺原理(二)·51·成交联。离子反应机理，即多硫化物异种溶解生成的RSx~与橡胶分子的双键反复进行反应而CH3Ic：cH—cH～形成交链。如图2—5所示，硫黄硫化生成的主J_cH2一要

4、化学结构除了单硫键、双硫键和多硫键外，还有侧硫键和环状硫键。与这种交联结构同时对～橡胶弹性体性能产生影响的是网状链密度。弹性体的各项性能随网状链密度而异，见图2—CH3I6。因此，硫化条件应根据橡胶制品所要求的性-cHz～能进行设计。CH，CH．叶c一～cH一：H～～eH一：H～+Hs．}I。Rl8HlsxH3tH3CH3一CH，⋯CCHCH～+～CH2一C=CH—CH～I～CH—C=CH～．I、II／C_‘、II+cH，I。～CH—C=CH～—C—、I／CC、—C—S—C—IIIIHSSSIIIl～CH—C=CH～lIIHHH。，—～CH-C=CH～+～CH—C=C

5、H—C—ISxl一＼／rCuH—_CI+—RI—日lL-S-JI—一、：(R为促进剂残基)图23自由基反应硫化机理图2—5硫黄交联的一般化学结构只用单体硫黄交联要制得弹性体需要几表2—4CV、semi—EV和EV体系的配方与硫化胶h，为此，还要使用硫化促进剂和助促进剂。常性能用的促进剂有次磺酰胺类、噻唑类和秋兰姆类项目CVsemi—EVEV等。对于硫黄／促进剂体系的交联来说，通常是硫黄，phr2．3～3．51．O～1．70．4～0．8促进剂先与硫黄反应生成Ac—Sx—Ac，该生成物促进剂，phr1．2～0．42．5～1．25．0～2．0再与橡胶反应形成硫黄交联。在此，

6、Ac是源于促进剂／硫黄0．1～0．60．7～2．52．5～12促进剂的自由基。硫黄／促进剂硫化体系所用硫多硫和双硫交联，955O2O单硫交联，55O8O黄与促进剂的配比可分为普通硫化(CV)、半有环状硫，高中低效硫化(semi—EV)和有效硫化(EV)。这三种硫低温性能高中低化体系的特征如表2—4所示。不同硫键交联形耐热性低中高硫化返原低中高态不同，多硫键对热和化学介质的稳定性比单压缩永久变形(70。C×22h)，3O2O10硫键的差。维普资讯http://www.cqvip.com·52·世界橡胶工业20022P·一P(一H)+P(+H)(2—21)合反应中进行并形

7、成交联结构。过氧化物交联一般使用三烯丙基异氰脲酸酯和N，N一间亚苯基双马来酰亚胺等助交联剂。填充酸性补强剂掣时，交联效率有时会因过氧化物离子分解而降髯罄低。此外，过氧化物会对聚异丁烯和聚一a一甲基挂苯乙烯等产生解聚反应，使用时要注意。与硫黄硫化胶相比，过氧化物交联体的强度性能较差。由于以碳一碳键形成交链，耐热性和耐高温蠕变性优异，而且配合较简单，因此其应用面正在扩大。C．远螯液体像胶的末端交联图2—6网状链密度对橡胶弹性体物理性能的影响在上述a和b中所介绍的交联过程通常是1一拉伸强度、疲劳寿命、耐屈挠性；固体像胶加工的第三阶段，交联前有塑炼和混2一动