资源描述：
《最新橡胶工艺原理(九)》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、·46· 世 界 橡 胶 工 业2003最新橡胶工艺原理(九)王作龄 编译中图分类号:TQ330.1文献标识码:E文章编号:167128232(2003)06200462055.3.2M类橡胶对乙丙橡胶性能的影响很大。商品化乙丙橡胶a.乙丙橡胶(EPM、EPDM)的丙烯含量在15～50mol%范围以内,丙烯含乙烯和丙烯的共聚物,即乙丙橡胶(以下称量超过20mol%时乙烯的结晶化被强烈阻碍,EPM)于1955年由意大利的Natta等人首先合丙烯含量超过30mol%时结晶程度几乎可以忽成。而后,将其与非共轭二烯第三单体共聚,引略不计。即,因丙烯含
2、量减少,就会产生结晶化,入不饱和键,开发了可用硫黄硫化的乙烯2丙烯所以乙丙橡胶生胶和未硫化胶的强度、包辊性2二烯三元共聚物,即三元乙丙橡胶(以下称和挤出加工性一般得到提高,但压缩永久变形EPDM),而被广泛用于工业生产。EPDM因其性能和低温性能下降。另外,橡胶间的凝聚由于主链上不含双键,加之耐热性和耐天候性良好,结晶成分的增加而难以产生,可以片状、粒状形密度小、可填充多量补强剂等特征,现今,其产式生产和供料。量在合成橡胶中仅次于丁苯橡胶和聚丁二烯橡商品化乙丙橡胶的门尼粘度(ML1+4,100胶,排列第三。°C)在10～300的范围以内。根据生
3、胶制备和加(1)EPM和EPDM的制造方法 EPM工中的问题,门尼粘度为100～150以上的乙丙和EPDM是用由VOCl3、VCl4等钒(V)化合物橡胶可用石蜡系油等进行充油。随着乙丙橡胶和AlEt2Cl、Al2Et3Cl3等有机Al化合物组成的的门尼粘度提高,未硫化胶的强度和硫化胶的齐格勒2纳塔催化剂合成的。少量EPM是用钛拉伸强度增大,压缩永久变形减小。考虑到乙丙(Ti)化合物催化合成的。最近有人在研究用二橡胶生胶制备时的粘度,门尼粘度虽有上限,但十世纪80年代中期开发的芳环烃金属衍生物橡胶制品生产厂家为降低产品成本,确立作为催化剂制造乙丙
4、橡胶。乙丙橡胶生产工艺主要重要研究课题的高填充配合是不可缺少的技采用以己烷等脂肪烃为溶剂的溶液聚合法,但术。ENB类EPDM的结构式如图5-20所示。也采用以部分单体为主溶剂的乳液聚合法。最近正在准备采用于单体气体中进行聚合反应的气相聚合法,工业化生产乙丙橡胶。作为与乙烯、丙烯共聚的第三单体—二烯,考虑到共聚反应性和所得EPDM的硫化速度,主要采用52乙图5-20ENB类EPDM的结构式叉基降冰片烯(ENB),此外也有使用双环戊二烯(DCPD)和1,42己二烯(HD)。DCPD按聚合 通过催化剂和聚合条件的选择可比较容易条件不同容易产生支化反
5、应,与ENB和DCPD地使EPM和EPDM的分子量分布发生变化。的共聚反应性相比,HD的共聚反应性较低。MwöMn一般设计在2～5的范围内,但考虑到(2)EPM和EPDM的结构与特征 聚乙加工性能和机械特性,也有将它设计在5～10烯虽然具有较低的玻璃化温度,但容易结晶,由较宽范围的。因分子量分布拓宽,所以生胶和未于熔点高,在常温下表现出塑料的性质。EPM硫化胶的强度提高,混炼、挤出和压延加工性能和EPDM正是为改善聚乙烯的这种性质,打乱得到改善。聚乙烯的分子构型,以阻碍其结晶化,将丙烯与作为决定EPDM硫化性能的第三单体,即乙烯进行共聚,制得合
6、成橡胶。因此,丙烯含量非共轭二烯,按其硫黄硫化速度排列依次为 第31卷第6期最新橡胶工艺原理(九)·47·ENB>HD>DCPD。其中ENB类EPDM硫化催化剂,于氮气中和75°C左右的温度下对丙烯胶的物理性能的平衡性较好,所以它可通用。从酸酯进行聚合,而后经过凝固、干燥制得。硫化速度和第三单体价格的角度考虑,第三单(2)ACM的结构与特征 ACM的结构式体的量按碘值计在5～30的范围内比较适宜。如图5-21所示。ACM的耐热性主要来源于用钒(V)系催化剂制得的EPDM生成了主链的饱和性,其耐油性则来自侧链酯键的极长链侧链,特别是受第三单体的影
7、响,即聚合时性,其耐寒性由侧链的烷基或烷氧基烷基所赋使用具有等价反应部位的DCPD时表现得较予,它的基本性能取决于其主要成分单体的选为显著。侧链对混炼性能和未硫化胶的形状保择。ACM主成分单体有丙烯酸乙酯(以下称持性都有影响,制造时要注意控制。EA)、丙烯酸丁酯(以下称BA)和丙烯酸甲氧(3)EPM和EPDM的特征与用途 基乙基酯(以下称MEA)三种,可单独使用,也EPDM和丁基橡胶虽然都是非二烯类非极性可两种以上组合使用。通常称为标准等级的脆橡胶的代表,但作为主链饱和型聚合物的特征,性温度为-15°C的ACM,其主成分单体虽可EPDM的耐天候
8、性、耐热性要比丁基橡胶稍使用100%EA,但为了进一步提高耐寒性,可优,而且机械特性和弹性与丁基橡胶相比,更接引入具有更大体积侧链(碳原子数更多)的单
