多氯联苯和有机氯杀虫剂

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1、第五章多氯联苯和有机氯杀虫剂(PolychlorinatedBiphenylsandChlorinatedInsecticides)据估计，全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨，其在各类环境中的累积量估计可达25~30万吨左右。有机氯农药也是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物。1第二节产品、用途和特征（PCBs、OCs）多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。2第二节产品、用途和特征（PCBs、OCs）有机氯杀虫剂主要包括DDT、DDD、三氯杀螨醇、艾氏剂、狄氏剂、氯丹、七丹、毒杀芬等。DDT是有机氯杀虫剂中最早使用的合成农药。学名为2

2、，2‘-双(对氯苯)-1，1，1-三氯乙烷(P，P’-dichlorophenylTrichloro-ethan，缩写DDT)，由氯苯和三氯乙醛在浓硫酸存在下缩合制成。生物体可以使DDT发生局部代谢转化，其代谢产物主要有DDE、DDA、DDD和DDT醇等。3第二节产品、用途和特征（PCBs、OCs）4第二节产品、用途和特征（PCBs、OCs）5第二节产品、用途和特征（PCBs、OCs）多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机化合物之一。Aroclor是人工合成PCBs的商业名称。Aroclors是一系列多氯代二联苯、

3、三联苯的混合物，用一个四位的数字来加以区别，前面的两个数字对应于分子类型(例如12-对应于二联苯，54-对应于三联苯)，后面两个数字对应于混合物中氯的重量百分数。Aroclorl016是最近被定义的，它是一种持久性较强的化合物，这种产品主要包括单、双和三氯苯的同分异构体。6第二节产品、用途和特征（PCBs、OCs）PCBs于1929年在美国首次合成。70年代，PCBs的产量逐步下降，直至最后停产。由于PCBs的难降解性和毒性，1976年有毒化学品控制机构宣布对其加以限制，同年，美国国家环保局制定了PCBs的水质标准，以保护淡水和其它天然

4、水体环境，其标准为0.001g/L。1977年，PCBs的使用受到美国环保局的限制，到1979年所有PCBs生产、销售和使用均被禁止7第二节产品、用途和特征（PCBs、OCs）1939年，Paul、Muller发现了有机氯农药DDT的高效杀虫力，从此DDT开始被使用。九年以后，Muller因此发明而获得了诺贝尔奖。DDT包含大约80%的P,P-DDT和l5一20%的O,P-DDT。1942年发明了高效农药高丙体六六六(Londane)，六氯代苯(HCH)的一同分异构体。1945年发明了氯丹(Chlordane)。8第二节产品、用

5、途和特征（PCBs、OCs）1948年发明了七氯(Heptachlor)，艾氏剂(Aldrh)，狄氏剂(Dieldrin)和毒杀芬(Toxaphene)。毒杀芬是由萜烯氯代衍生而成的，是170种以上成分组成的混合物。异狄氏剂(Endrin)和硫丹(Endosulfan)是1950年开始生产和使用的。甲氧滴滴涕(Methoxychlor)也是在1969年才被广泛地使用。9第二节产品、用途和特征（PCBs、OCs）中国，自从七十年代开始生产多氯联苯，产量大约近万吨，主要用作电容器的浸渍剂。农药的产量大约为20万吨，占世界第四位，农药品种近百

6、种，每年还从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。由于有机氯农药的毒性、持久性，使用大大减少。DDT、艾氏剂、狄氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨，到1970年，下降到3.6万吨和0.5万吨。10第三节在环境中的迁移（PCBs、OCs）有机氯农药和PCBs具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系分配系数。PCBs和有机氯农药的很大部分被分配到沉积物有机质和溶解性有机质。有机氯化合物也能够被强烈地分配到水生生物的脂肪层。除了其典型的低水溶性和高辛醇一水体系分配系数外，PCBs和有机氯农药还具有低蒸气压低,并具有一定

7、的挥发性。11第三节在环境中的迁移（PCBs、OCs）PCBs和有机氯农药是非常难于化学降解和生物降解的，因此它们在环境中滞留的时间很长。PCBs的生物降解性随着分子氯代程度的增加而降低，联苯的氯代程度越高越难于生物降解。PCBs的生物转化随着可被微生物羟基化使用的C-H键数目的增加而增高。氯代过程的增加降低了C-H键的数目，因此生物降解受到限制。PCBs也是非常难于被氧化和酸碱水解的。在环境中氧化作用和水解作用对PCBs转化作用的影响均很小。12第三节在环境中的迁移（PCBs、OCs）有机氯农药对生物降解过程也具有抗性。艾氏剂的生物转

8、化产物是狄氏剂，产物难于进一步被生物降解。DDT在自然环境中可通过生物过程转化为DDD和DDE，两种产物更难于进一步被生物降解。DDT的微生物分解主要是在厌氧条件下通过脱氯作用形成DDD的过程中而发生的。在