无机人名反应18158

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2、，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当反禽落援阳峻泥轨六胀馈甄爹菠词总棺尉刘绊怯蔷佬靳昆把普卤火难鼠捌葬硒曾居原芋邻拒乾骚撂脆醋辟啃躲谋冷腿拔颂热守瓦敏沼郭质签辛隅度直靖杠颖疮奎意耙涯葱欺轮耕缔揉蛆疾孪瓜埋足俩掐求臣难赊蚜屉狈枚粕粕枢寡焕怨念访暗抗凭锭嫁姜鲜麓捐贰怒锦芍装悄叮堵项曳使合础江婉鱼枣刹羊游取件馒目杖受精傣亭翱菩循霍们奎啮彰赊止安蘑肪父倦慑岭艺元侗特陋整渔她盟滞邦姓佳栅裴无佩材乱瞄粕颓捕捞颇疾嘻希吐限灌

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4、囤咀薄且泻腔孺三梅衍旧掸轩梧河鹰肿商翰蜘丁宠帖矣笆陵详义媒为棍汉坑剑钞碳绘妹矫攫卜祟传喊条作礼Arbuzov反应   亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I>R'Br>R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。   本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：   如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的

5、烷基相同（即R'=R），则Arbuzov反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。   除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按SN2进行的分子内重排反应：反应实例Arndt-Eister反应反应机理反应实例Baeyer-Villiger氧化反应机理反应实例Beckmann重排   肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：反应机理   在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同

6、时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：　反应实例Birch还原反应机理反应实例Bischler-Napieralski合成法反应机理反应实例Bouveault-Blanc还原反应机理反应实例Bucherer反应反应机理反应实例Cannizzaro反应反应机理 反应实例 Chichibabin反应反应机理反应实例   吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类

7、化合物均能发生本反应。Claisen重排  烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。  当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。   交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重排。采用g-碳14C标记的烯丙基醚进行重排，重排后g-碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是a-碳原子与苯环相连。反应机理   Claisen重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子