双246三甲基苯甲酰基苯基氧化膦的合成工艺探讨

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1、功能材料中国化工学会精细化工专业委员会全国第十七届有机和精细化工中间体学术交流会论文集双(2，4，6．三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的合成工艺探讨蔡超君1，胡炳成2，吕春绪2(1凯瑞斯德(苏州)生化有限公司；2南京理工大学化工学院)摘要：近年来双(2，4，6．三甲基苯甲酰基)氧化膦作为一种高效的光引发剂成为人们关注的焦点。本文对其合成工艺进行了研究，其中对还原反应部分中催化剂的种类进行了重点讨论．关键词：双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)，苯基氧化膦，光引发剂，合成，催化剂StudyonsynthesistechnologyofPhenyl-b

2、is(2，4，6-trimethylbenzoyi)phosphineoxideCAIChao-jun，HUBing-cheng，LVChun·xuAbstract：Phenyl-bis(2,4。6-trimethylbenzoyl)phosphineoxidebecomethespotlightasahighperformancephotoinitiatorrecently．Itssynthesistechnologywasinvestigatedandcatalystsofthereductionreactionhasbeendisc

3、ussedemphasislyinthispaper．Keywords：Phenyl—bis(2，4，6-trimethylbenzoyl)phosphineoxide，photoinitiator,synthesis。catalyst双(2’4，6．三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦是一种高效的通用型紫外光引发剂【I训，该助剂在UV光的照射下能引发不饱和预聚体系的光聚合反应。该助剂特别适用于白色体系、玻纤增强的聚酯／苯乙烯体系。如与光稳定剂配合使用，该助剂亦可用于室外用的清漆。在不透明的白色和有色家私漆中，很低添加量的该化合物就可以提供优异的固

4、化效果和抗黄变性能。近年来，该化合物的合成工艺研究成为大家关注的一个焦点[41。双(2'4，6．三甲基苯甲酰基)苯基氧化瞵的合成主要通过三个反应来完成：1)还原，原料苯基二氯化磷(DCPP)在金属钠的作用下还原成苯基磷氢；2)缩合，苯基磷氢再和酰氯缩合成双(2，4，6一三甲基苯甲酰基)苯基膦；3)氧化，最后氧化得到产品双(2，4，6．三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。研究者们【51发现还原反应过程是整个合成路线中的关键性步骤，本文着重讨论其还原反应部分中各种催化剂对反应收率的影响。1产品工艺l。l反应方程式如下式：1．1．1苯基二氯化磷还原制备

5、苯基磷氢／c。NaP＼一CI1．1．2缩合合成双(2，4，6．三甲基苯甲酰基)苯基膦afH】——·--—-·—■．Ia中国化工学会精细化工专业委员会全国第十七届有机和精细化工中间体学术交流会论文集功能材料HR／+HaOIH：竺里!-HaG1．1．3氧化制备双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦HaO2．操作步骤HaOCHa2．1反应过程在一个5L带机械搅拌和回流冷凝器的四口烧瓶中加入1400mL二甲苯后，通氮气置换2rain，再加入300mL催化剂四甲基乙二胺(TMEDA)，及1629金属钠，无搅拌升温至100℃，开启搅拌5～10mi

6、n，升温至110℃，同时开始缓慢滴加307．5g苯基二氯化磷，约2．5h滴完。滴加过程中保持温度于110a：5℃。滴完，再保温3--4h，至体系成为亮黄色。接着降温至100℃，匀速滴加256g叔丁醇，滴毕，再升温至110-a：5℃保温0．5～lh。此时体系变为淡黄绿色。随后再将此反应液降温至50～60℃，开始匀速滴加2,4，6．三甲基苯甲酰氯，并外加水浴降温，保持温度小于65℃，滴完，保温3h。将上述反应液继续降温于40℃以下，滴加100mL98％浓硫酸，滴完后，测pH值，如pH大于7则再补加10mL浓硫酸，滴完后，30-40℃以下搅拌l

7、h，待体系均匀后再分别加入35g四丁基氯化铵，和慢慢滴加1000mL30％双氧水，此时保持温度小于60℃，约2h滴完，滴完后，再于50~60℃保温2．5h取样分析，反应到终点后，加入750ml水，搅拌降至室温，待后处理。2．2后处理及精制将反应液转移至分液漏斗，静置10rain，分液，絮状物分入水层；二甲苯层以750m1×2的10％碳酸氢钠溶液洗至弱碱性，再以750mLx2的10％食盐水洗至中性，最后一次洗完，静置时间略长，尽可能将水层分尽。二甲苯层转至5000mL四口烧瓶，减压脱溶(真空度<．0．099MPa)，逐渐升温至120℃，保温

8、1h。保温完毕后，撤去真空，外加水浴降温至60℃以下，搅拌滴加1200mL石油醚，继续降至室温并搅拌4h以上。反应结束后抽滤，所得滤饼，烘干称重，再转入2L四口瓶。再按照lg粗品加入lmL醋酸