有机结构分析 质谱ppt

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1、质谱法（MassSpectrometry，MS）定义：真空系统中将样品分子离解成带电的离子，并通过对生成离子的质量和强度测定而进行样品成分和结构分析的方法。唯一可以确定分子式的方法质谱图不同质/荷的离子经质量分析器分开,然后被检测记录的谱图横坐标:质荷比通常情况下,质谱图主要记录的是单电荷离子,因此实际上横坐标即为离子质量纵坐标:离子流的强度最常见标注方法为相对丰度(reletiveabundance),将最强峰的强度定为100%,其它离子峰的强度以其百分数表示一般有机化合物的电离能为7~13eV大多数标准质谱

2、图在70eV获得。因为在此条件下，电子能量的微小变动不会影响离子化过程，质谱再现性好，便于计算机检索及相互对比。一、离子化方法1.电子轰击电离（electronimpactionization，EI）应用最普遍、发展最成熟的电离方法含有较多的碎片离子信息分子被打掉一个电子成为有一个不成对电子的正离子，称为分子离子。由于轰击所用的能量远大于有机化合物的电离能，过多的能量使分子离子中的化学键断裂生成碎片离子和游离基，或失去一个中性小分子。电子电离的缺点样品分子稳定性不高时，分子离子峰强度低，甚至没有分子离子峰。样品

3、分子不能汽化或遇热分解时，更是没有分子离子峰。为了克服碎片离子峰太多、分子离子峰强度太低甚至没有分子离子峰的缺点，可才用软电离技术（softionization)。化学电离（chemicalionization，CI）样品分子的电离是经过离子-分子反应而完成的CIEI电子直接与样品分子作用准分子离子分子离子过剩能量小过剩能量多加成离子（adduction），称为准分子离子（quasi-molecularion)准分子离子的碎裂方式主要是失去中性小分子：HBr>HCl,HI>H2O>H2S>HCN>C6H6>CH3O

4、H>CH3COOH>NH33.快原子轰击（fastatombombardment,FAB)80’以来应用很广的一种软电离技术利用重原子Xe,Ar等惰性气体，电离、加速，具有较大的动能。样品用甘油、聚乙二醇等基质混合,快原子轰击到靶上，有些能量导致样品的蒸发和离解。用于难汽化的、高极性的有机化合物电离。同时含有金属盐加合离子、基质分子等。分子离子（molecularion)准分子离子（quasi-molecularion)碎片离子（fragmention)重排离子（rearrangemention)母离子、

5、子离子（parention,daughterion)亚稳离子（metastableion)奇电子离子、偶电子离子（odd-electronion,even-electronion)多电荷离子（mutiply-chargedion)同位素离子（isotopicion)离子分子离子+表示有机物分子因失去一个电子而电离.表示有机物分子的成对电子因失去一个成为未配对电子准分子离子通常由软电离产生，不含未配对电子，M+碎片离子广义碎片离子：由分子离子产生的所有离子狭义碎片离子：由简单断裂产生的离子重排离子由重

6、排反应产生的离子，已非原来的分子结构单元亚稳离子介于稳定和不稳定之间的离子，是由离子源出口到检测器之间产生的。奇电子离子、偶电子离子具有未配对电子的离子称为奇电子离子，既是离子又是自由基，具有较高的反应活性。偶电子离子相对奇电子离子稳定。多电荷离子失去两个电子以上的离子，质荷比下降。利用多电荷离子测定大分子质量。分子离子的形成通常分子中杂原子上的未用电子对（n电子）最容易电离，其次是p电子，再其次是s电子。不同类型化合物的分子离子形成过程各不相同。例如：含杂原子或羰基类化合物分子失去一个n电子形成分子离子：

7、含双键和芳环的分子失去一个p电子形成分子离子：饱和化合物失去一个s电子形成分子离子：+表示杂原子孤电子对中或成键电子中失去了一个电子，形成带奇数个电子的正离子。.分子离子稳定性规则如何判断分子离子同位素亚稳离子找到母-子离子对→裂解机理→结构信息m/z93来源？m*=932121≈71.5裂解机理正电荷诱发开裂（i裂解）一对电子向正电荷部位转移，引起键的开裂（二）裂解产物稳定性规则裂解反应产物愈稳定，则相应的裂解反应就愈占优势。形成稳定的叔碳正离子、具有共振稳定结构的正离子、或脱去稳定的小分子是裂解反应的驱动力

8、。1.生成有利于电荷分散的共振稳定结构离子较大双键性，较低反应活化能乙酰基离子：CH3—C+=OCH3—CO+二、影响离子丰度的主要因素Stevenson规则碎片对电子的竞争能力取决于自由基的电离能（IP），电离能越大的碎片，有利于保留电子成为中性成分；反之，则有利于形成较稳定的带正电荷的离子。最大烷基自由基丢失规则产物稳定性规则的例外。生成离子的丰度随