《多相离子平衡》PPT课件

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1、第六章：多相离子平衡（solubilityequilibrium）本章内容(2)在平衡和平衡移动原理基础上，具体用溶度积原理去讨论。a.同离子效应，盐效应，酸效应b.分步沉淀目的要求:通过分析和计算掌握溶度积原理及其应用，以及多重平衡问题。(1)溶度积和溶度积规则a.沉淀和溶解平衡;b.沉淀溶解的方法:弱电解质,氧化还原配合物,沉淀转化溶解法§1.溶度积规则（TheSolubilityProductRule）一、溶度积2．溶度积:在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子的相对浓度各以其化学计量数为幂指数

2、的乘积为一常数溶度积就是沉淀-溶解平衡常数例如:注意点：(2)浓度必须用体积物质的量浓度,严格说应是活度（3）多相离子平衡系统中，必须有未溶解的固相存在,否则离子积不等于。1、溶解沉淀平衡：动态平衡(1)与温度有关，T增大，也增大二、溶度积与溶解度的关系（TheRelationshipofSolubilityProductandSolubility）1.溶解度定义：在一定的温度下达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，定量地表明了物质的溶解性.一般用每100克溶剂中溶解溶质的质量来表示也可用每升溶

3、剂中溶质的摩尔数来表示。由于难溶电解质的溶解度很小，所以虽然是饱和溶液，但此饱和溶液很稀，则可以把摩尔溶解度换算成g/100gH2O.一般式：2．溶解度so(mol·dm3)与的换算AgCl(s):Mg(OH)2(s):例1：已知25℃时，AgCl的溶解度为1.92103g·dm3，试求该温度下AgCl的溶度积。解：例2：固体Ag2CrO4加入25度纯水中,搅拌使其达到平衡并有固相存在,发现其Ag+浓度为1.3104mol·dm3.求AgCrO4的.解：通过溶度积比溶解度只能对于同一类型物

4、质适用例3：求Fe(OH)3的溶解度。已知298K时，Kspθ=4.8×10-383．溶解度so与的区别(2)只与温度有关。s0既与温度有关，还与系统组成，pH改变、配合物生成等有关。（1）溶解度概念用来表示各类物质的溶解性能，而溶度积常数只用来表示难溶电解质的溶解性能。*难溶电解质的简单水合离子的浓度与其摩尔溶解度往往不是等同的。例如Ag3PO4的溶解度为s0:问题：在由计算s0的换算中，请问下列因素会使计算值产生正偏差还是负偏差？分子溶解度：离子氛：负偏差负偏差负偏差负偏差分步解离：水解：三、溶度积

5、规则（TheSolubilityProductRule）反应商：摩尔自由能变化：（1）当时，，沉淀-溶解反应正向进行；（2）当时，，沉淀-溶解反应平衡；（3）当时，，沉淀-溶解反应逆向进行；沉淀-溶解平衡的反应商判据，也称溶度积规则。定性分析：溶液中某离子浓度小到105mol∙dm3；***沉淀完全的概念定量分析：溶液中某离子浓度小到106mol∙dm3。例1.腈纶纤维生产中,25ºC时，某回收溶液中[SO42-]为6.0×10-4M。在40L该溶液中，如加入0.010MBaCl2溶液10L，是

6、否能生成沉淀BaSO4?如果有沉淀生成，问能生成多少克BaSO4?最后溶液中，[SO42-]是多少？Ksp(BaSO4)=1.1×10-10解：将两种溶液混合后总体积为50L[SO42-]=6.0×10-6×(40/50)=4.8×10-4M[Ba2+]=1.0×10-2×(10/50)=2.0×10-3M[Ba2+][SO42-]=9.6×10-7Qc>1.1×10-10有BaSO4沉淀生成(1.52×10-3+x)x=KspKsp很小，且Ba2+大大过量,x很小x=Ksp/1.52×10-3=7.2

7、×10-8BaSO4：(4.8×10-4－7.2×10-8)×233×50=5.6g初始2.0×10-34.8×10-4平衡2.0×10-3-(4.8×10-4-x)x=1.52×10-3+x四、分步沉淀（StepsofPrecipitation）1．如果溶液中含有两种或两种以上离子，都能与某种沉淀剂生成难溶强电解质沉淀，当加入该沉淀剂时就会先后生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。先满足J>Kspθ的难溶强电解质先沉淀2．同一类型的难溶电解质的溶度积差别越大，利用分步沉淀的方法分离难溶电解质越

8、好。影响金属硫化物的溶解度的因素：1、硫化物溶度积；2、酸度.难溶硫化物在硫化氢饱和溶液中的溶解度**金属硫化物沉淀是用来分离不同金属离子的重要方法解：要使PbS沉淀要使ZnS不沉淀，只要上述溶液的pH调到≤1.33，就能只生成PbS沉淀而无ZnS沉淀。例题：在某一溶液中，含有Zn2+、Pb2+离子的浓度分别为0.2mol·dm3，在室温下通入H2S气体，使之饱和，然后加入盐酸，控制离子浓度，问pH调到何值时，才能有PbS沉淀而Zn2+离