无机化学(下册)重点

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1、....卤素X2+H2O===2H++2X-+O2(1)X2+H2O===H++X-+HXO(2)氟与水反应依(1)式进行。氯、溴、碘与水反应主要依(2)式进行。该反应是一种歧化反应。X2+2OH-===X-+XO-+H2O(X=Cl2、Br2)3X2+6OH-===5X-+XO3-+3H2O(X=Cl2、Br2、I2)碘在冷的碱性溶液中能迅速发生歧化反应:3I2+6OH-===5I-+IO3-+3H2O氟与碱的反应和其它卤素不同,其反应如下:2F2+2OH-(2%)==2F-+OF2+H2O当碱溶液较浓时;则OF2被分解放出O22

2、F2+4OH-=4F-+O2+2H2O制取F2一直采用电解法。通常是电解三份氟氢化钾(KHF2)和两份无水氟化氢的熔融混合物: 2KHF2=== 2KF+H2↑(阴)+F2↑(阳)K2MnF6+2SbF5______ 2KSbF6+MnF3+1/2F2↑4KMnO4+4KF+20HF===4K2MnF6+10H2O+3O2SbCl5+5HF===SbF5+5HCl2K2MnF6+4SbF5===4KSbF6+2MnF2+2MnF3+F2氯的制备:实验室里将氧化剂MnO2、KMnO4与浓盐酸反应制取氯气:MnO2+4HCl(浓)===

3、MnCl2+2H2O+Cl22KMnO4+16HCl===2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2将通Cl2过水、硫酸、氯化钙和五氧化二磷纯化。工业上用电解氯化钠饱和溶液来制备氯气,电解槽以石墨或金属钛做阳极,铁网做阴极,并用石棉隔膜把阳极区和阴极区隔开。电解时:阳极反应:2Cl-===Cl2+2e-阴极反应:2H2O+2e-===H2+2OH-总的反应:2Cl-+2H2O===2OH-+H2+Cl2工业上从海水中制溴,先把盐卤加热到363K后控制pH为3.5,通人氯把溴置换出来,再用空气把溴吹出以碳酸钠吸收:3Na2CO3+3B

4、r2===5NaBr+NaBrO3+3CO2最后用硫酸酸化,单质溴又从溶液中析出。用此方法,从1吨海水中可制得约0.14kg的溴。以溴化物和碘化物与浓H2SO4的混和物来代替HBr和HI:2NaBr+3H2SO4+MnO2===2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Br22NaI+3H2SO4+MnO2===2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2(自海藻灰中提取碘的主要反应)大量的碘还来源于自然界的碘酸钠,因此,要用还原剂使IO3-离子还原为I2。最常用的还原剂为NaHSO3,其离子反应式为:2IO3-+5HSO3-==5SO4

5、2-+H2O+3H++I2实际的做法是先用适量的亚硫酸氢盐将碘酸盐还原成碘化物;IO3-+3HSO3-==I-+3SO42-+3H+再将所得的酸性碘化物溶液与适量的碘酸盐溶液作用便有碘析出:IO3-+5I-+6H+==3I2+3H2O在酸性溶液中IO3-可将I-氧化成I2,而且纯的碘酸钠可作基准物质,在分析化学中利用此反应来制备碘的标准溶液。熔点HI>HF>HBr>HCl沸点HF>HI>HBr>HCl键能HF>HCl>HBr>HI分子偶极矩HF>HCl>HBr>HI熔点和沸点I2>Br2>Cl2>F2键能Cl>Br>F>I氧化能力F

6、2>C12> Br2> I2酸性HI>HBr>HCl>HFSiO2+4HF==SiF4+2H2O利用这一特性,氢氟酸被广泛用于分析化学上来测定矿物或钢板中SiO2的含量。用于在玻璃器皿上刻蚀标记和花纹。CaSiO3+6HF=CaF2+SiF4+3H2OCaF2+H2SO4(浓)===CaSO4+2HF↑学习.参考....实验室中小量的氯化氢可用食盐和浓硫酸反应制得NaCl+H2SO4(N)===NaHSO4+HCl  NaHSO4+NaCl====Na2SO4+HCl试剂级盐酸,比重1.19,浓度37%相当于12mol·L-1,工业

7、盐酸因常含FeCl3杂质而呈黄色。本法不适于制取HBr和HI,因为依H2SO4能使所生成的HBr和HI进一步氧化。用磷酸代替硫酸却可以。2HBr+H2SO4(浓)===SO2+2H2O+Br22HI+H2SO4(浓)===H2S+4H2O+4I2NaBr+H3PO4===NaH2PO4+HBrNaI+H3PO4===NaH2PO4+HI非金属卤化物的水解:此法适用于HBr和HI的制备,以水滴到非金属卤化物上,卤化氢即源源不断地发生:PBr3+3H2O==H3PO3+3HBrPI3+3H2O==H3PO3+3HI  实际上不需要事先制

8、成卤化磷,把溴滴加在磷和少许水的混和物中或把水逐滴加人磷和碘的混和物中即可连续地产生HBr或HI:2P+6H2O+3Br2==2H3PO3+6HBr2P+6H2O+3I2==2H3PO3+6HI2CN-+5Cl2+8OH-=2CO2↑

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