《谱图综合解析》PPT课件.ppt

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1、谱图综合解析二、各种谱图解析时的要点三、光谱解析的一般程序一、概述主要内容四、综合光谱解析例解一、概述紫外、红外、核磁（氢谱、碳谱、二维谱）、质谱。“四大波谱”对于比较复杂的有机化合物的结构测定（如天然产物），需要综合各种波谱数据和理化性质进行结构推导，确定化合物结构。综合解析二、各种谱图解析时的要点1．UV法：主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系信息横坐标：波长（λ）；纵坐标：吸光度（A）；或摩尔吸光系数（ε）。二、各种谱图解析时的要点1．UV法：（1）220-800nm内无紫外吸收，说明是脂肪

2、烃、脂环烃或其简单衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共轭的烯。（2）220-250nm内显示强的吸收（近10000或更大），这表明K带的存在，即存在共轭的两个不饱和键（共轭二烯或、不饱和醛、酮）。（3）250-290nm内显示中等强度吸收，且显示不同程度的精细结构，说明苯环或某些杂芳环的存在。（4）250-350nm内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。（5）300nm以上有高强度的吸收，说明该具有较大的的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构，说明稠环芳烃、稠环杂

3、芳烃或其衍生物的存在。主要用于提供分子的芳香结构和共轭体系信息二、各种谱图解析时的要点2．IR法：判断分子中所含有的特征官能团和化学键的类型二、各种谱图解析时的要点2．IR法：判定结构中含氧官能团的存在与否（特别是结构中不含氮原子时，非常容易确定OH、C=O、C-O-C这几类官能团的存在与否）。判定结构中含氮官能团的存在与否（非常容易确定NH、C≡N、NO2等官能团的存在与否）。判定结构中芳香环的存在与否。判定结构中烯烃、炔烃的存在与否和双键的类型。判断分子中所含有的特征官能团和化学键的类型红外光

4、谱的九大区域（一）O-H、N-H伸缩振动区（3750~3000cm-1）（二）不饱和烃和芳烃C-H伸缩振动区（3300~3000cm-1）（三）饱和烃C-H和醛基C-H伸缩振动区（3000~2700cm-1）（四）叁键的对称伸缩振动区（2400~2100cm-1）（五）羰基的伸缩振动区（1900~1650cm-1）（六）双键的对称伸缩振动区（1680~1500cm-1）（七）C-H面内弯曲振动区（1475~1300cm-1）（八）单键（C-O、C-X）伸缩振动区（1300~1000cm-1）（九）

5、不饱和C-H面外弯曲振动区（1000~650cm-1）3．MS法二、各种谱图解析时的要点分子离子峰（1）图谱中质量数最大的离子峰（最右端）；（2）奇电子离子；（3）与左侧的离子峰有合理的中性碎片（自由基或小分子）丢失，这是判断该离子峰是否是分子离子峰的最重要依据。（1）从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式。基峰：质谱图中离子强度最大的峰，规定其相对丰度为100。基峰分子离子峰3．MS法（2）含氮原子的推断（氮规则、断裂形式）。由C，H，O组成的有机化合物，M一定是偶数。由C，H，O，N组成的

6、有机化合物，N奇数，M奇数。由C，H，O，N组成的有机化合物，N偶数，M偶数。（3）CI、Br等的鉴定（从M+2、M+4峰）。二、各种谱图解析时的要点（4）由简单的碎片离子，推测官能团及结构片段。二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（1）根据积分曲线的数值推算结构中质子数。溶剂DMSO-d6，500MHz二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（2）区分羧酸、醛、芳香族、烯烃、烷烃质子。二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（3）根据自旋偶合裂分判定基团的连接情况。AA’XX’系

7、统CDCl3，300MHz二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（4）根据自旋偶合作用研究其相邻的取代基。二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（5）根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否-OH：醇、酚和羧酸的质子交换速度很快，通常在谱图中呈现尖锐的峰。当存在氢键缔合时，质子交换速度变慢，会呈现锐峰，甚至“馒头峰”，它们的化学位移值都有较大的变化范围。尖锐的峰馒头峰二、各种谱图解析时的要点4．1H-NMR法：（5）根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否-NH：一级和二级胺多为尖的峰。在酸性

8、溶液中胺成盐后，铵离子的质子交换速度大为降低，-NH变为宽峰，甚至出现裂分。酰胺的-NH一般在5.0-8.5ppm出现宽峰。如氯代乙酰胺，在7.3-7.6ppm处出现两个宽的NH2峰。abab二、各种谱图解析时的要点5．13C-NMR法（1）判断碳原子个数及其杂化方式（sp，sp2，sp3）杂化状态是影响碳核化学位移的主要因素，一般来说它与该碳上氢的位移次序基本平行。二、各种谱图解析时的要点5．13C-NMR法（2）根据化学位移值判定羰基的存在与否及其种类。羰基化合物的δC在很低场