谱图综合解析的方法ppt课件.ppt

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1、谱图综合解析谱图综合解析的方法及步骤2021/10/71.综合解析的方法不同分析方法获得的信息和数据在彼此相互补充和印证的基础上进行综合解析.了解每一种有机光波谱分析方法的特点，以及从哪个侧面了反映分子骨架和部分结构（基团或原子团）的信息.综合解析不一定追求四大谱谱图齐备，重要的是在结构分析的每一阶段工作中必须明确已解决和遗留的问题，而后根据分析方法的特点和它所能提供信息的性质，选用合适的手段去解决剩余结构问题。2021/10/7IR:3030cm-1,1600cm-1,1500cm-1.1H:7.2ppm13C:120-140ppmUV:E,B吸收带。MS：m/z=7

2、7,51,……=91,65,……IR:1380cm-1裂分等高双峰。1H:双峰，多重峰。13C:双峰，四重峰。2021/10/72.综合解析的步骤1)解析前应了解尽可能多的信息首先了解样品的来源和纯度;纯物质要了解其熔点、沸点、溶解性能等物理化学性质以及用其它分析手段所测得的数据（如分子量、元素分析数据）等;混合物需要精制后才能进行光波谱分析,或采用一些联用技术分析.2)初步观察各种谱图并得出一些明显的结论某种波谱分析可能会产生反映某个原子团或官能团存在最明显的谱峰,进而得出某个官能团明显存在的结论，对进一步的谱图综合解析工作具有至关重要的意义.2021/10/73)分

3、子式的确定及不饱和度的计算采用高分辨质谱分析可以获得分子的精确分子量并给出分子式;通过元素分析数据可以求出化合物的分子式;低分辨质谱可以获得整数分子量数据，借助同位素峰的相对强度根据Beynon表也可以得到化合物的分子式;通过谱图综合解析获得基本结构单元,进而获得分子式;根据确定的分子式计算出该化合物的不饱和度.2021/10/74)通过谱图解析确定存在的官能团以及结构单元IR能给出大部分官能团和某些结构单元存在的信息，从谱图特征区可以清楚地观察到存在的官能团，从指纹区的某些相关峰也可以得到某些官能团存在的信息。(1)红外光谱(2)有机质谱MS除了能够给出分子式和相对分

4、子量的信息，还可以根据谱图中出现的系列峰﹑特征峰﹑重排峰和高质量区碎片离子峰确定结构单元(3)紫外光谱UV可以确定由不饱和基团形成的大共轭体系，当吸收具有精细结构时可知含有芳环结构，对结构单元的确定给予补充和辅证。2021/10/7(4)质子核磁共振谱1HNMR根据分子中处于不同环境氢核的化学位移（δ）和氢核之间的偶合常数（J）确定分子中存在的自旋系统，与13CNMR数据作相应的关联确定自旋系统对应的结构单元；(5)碳核磁共振谱13CNMR中处于不同环境碳核的化学位移（δ）反映了分子中碳—氢﹑碳—杂和碳—碳之间的关系，13CNMR可以获得碳原子的个数及所连氢原子的个数，

5、能给出多数官能团存在的结构信息。(6)二维核磁共振谱COSY可以得到分子中相邻碳上的氢1H—1H（3JHH）之间的偶合关系；HETCOR（或HMQC，HSQC）可以把直接相连的碳和氢关联起来；COLOC和HMBC等可以获得13C—1H长程偶合的信息，把季碳原子和其它碳氢基团关联起来。2021/10/75)确定结构单元连接方式并组成几个可能的结构(2)有机质谱(1)质子核磁共振谱1HNMR中氢核化学位移（δ）和偶合裂分峰常常是确定邻近基团和连接方式的重要依据；MS中主要碎片离子和分子离子以及它们之间的质量差﹑亚稳离子﹑重要的重排离子都可能提供官能团以及结构单元相互连接的信

6、息；2021/10/7(4)碳核磁共振谱13CNMR中碳核的化学位移（δ）及其是否表现出分子具有整体对称性和局部对称性对确定取代基位置也具有一定的作用；IR中由于邻接基团性质以及连接方式会使基团的特征频率发生位移，因此可根据频率位移考虑邻接基团的性质（共轭基团或电负性基团取代）以及确定连接方式。(3)红外光谱2021/10/76)确定正确结构以上一步所推出的各种可能结构为出发点，综合运用所掌握的实验资料，对各种可能的结构逐一对比分析，采取排除解析方法确定正确结构。如果对某种结构几种谱图的解析结果均很满意，说明该结构是合理的和正确的.7)结构验证(1)质谱验证(2)标准谱

7、图验证正确的分子结构一定能写出合理的质谱断裂反应，运用质谱断裂机制是验证分子结构正确与否的重要判断方法。通过与标准谱图对照分析,确定谱图上峰的个数、位置、形状及强弱次序是否与标准谱图一致.2021/10/7例1样品的元素分析为C：62.6%，H：11.4%，N：2.3%；四谱结果如下，试推测分子结构。3四种图谱综合解析实例2021/10/75770100115422021/10/7364TTTQ2021/10/71．确定分子量和分子式质谱得到M=115（-15是合理碎片），应含奇数氮原子。由元素分析C∶H∶N∶O=6∶13∶1∶1实验式C