执业药师——化学动力学概述.doc

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1、执业药师——化学动力学概述　　导读：本部分主要讲述执业药师考试中关于化学动力学概述的知识，其中涉及反应速度常数、反应级数、零级反应、一级反应等知识。　　化学动力学是研究化学反应速度及反应机理的科学。利用化学动力学原理可以：（1）研究药物降解的机理；（2）研究影响药物降解的因素及稳定化措施；（3）预测药物制剂的有效期。　　（一）反应速度、反应速度常数、反应级数　　1、反应速度　　反应速度常用单位时间内、单位体积中反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示：　　-dC/dt，式中C为ｔ时间反应物的浓度，负号表示反应物的浓度逐渐减少。　　

2、2、反应速度常数　　根据质量作用定律，反应速度与反应物浓度之间有下列关系：　　-dC/dt＝KCｎ（4-1）　　式中K为反应速度常数，是指各反应物为单位浓度时的反应速度，单位为[时间]-1，其大小与反应温度有关。K值越大，表示反应物的活泼程度越大，药物制剂越不稳定。　　3、反应级数　　式（4-1）中的ｎ为反应级数，是各反应物所有浓度项的总和，表示反应速度随反应物浓度的变化而改变的方式。大多数药物的降解过程可以用零级和假零级反应、一级和假一级反应来处理。　　（1）零级和假零级反应　　若反应速度与反应物的浓度无关，这种反应称为零级反应

3、。如光化反应中反应物对光的吸收，其反应速度与反应物的浓度无关。　　混悬液中药物的降解仅与溶液相中的药物量即药物的溶解度有关，而与混悬的固体药量无关；当药物降解后，固体相中的药物就溶解补充到溶液相中，保持溶液中的药量不变；而药物的溶解度为常数，故这类降解反应也为零级反应，但与真正的零级反应有所不同，故为假零级反应。　　根据式（4-1）可知，零级反应的ｎ＝0，则零级反应速度方程式为：　　-dC/dt＝K（4-2）　　其积分式为：C＝-Kt＋C0（4-3）　　（2）一级反应和假一级反应　　若反应速度与反应物浓度的一次方成正比，则称为一级

4、反应。大多数药物以一级反应降解。　　根据式（4-1）可知，一级反应的ｎ＝1，则零级反应速度方程式为：　　-dC/dt＝KC（4-4）　　其积分式为：lgC＝-（Kt/2.303）＋lgC0（4-5）　　二种或二种以上反应物参加反应，当一种反应物浓度远超过另一种反应物浓度，或在反应中浓度基本不变时，该反应物的浓度可近似地看成为常数，故从形式上看为一级反应，但实际上有二种反应物参加反应，称为假一级反应。如用缓冲溶液调节pH值时，缓冲溶液中离子浓度（如H+）远高于药物浓度，其降解反应为假一级反应。　　（二）有效期、半衰期　　1、有效期　

5、　药剂学中的有效期是指制剂中的药物降解10%所需的时间，常用ｔ0.9表示。　　根据（4-5）可得，一级反应的有效期为：　　ｔ0.9＝0.1054/K（4-6）　　2、半衰期　　药剂学中的半衰期是指制剂中的药物降解50%所需的时间，常用ｔ1/2表示。　　根据（4-5）可得，一级反应的有效期为：　　ｔ1/2＝0.693/K（4-7）