资源描述：
《含新型给电子体丙烯聚合催化剂的研究.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、含新型给电子体丙烯聚合催化剂的研究张巧风2原宇平1张春雨1陈斌1张学全1,21中国科学院长春应用化学研究所，高分子工程实验室长春1300222长春工业大学长春130012给电子体是影响聚丙烯催化剂活性和聚合物立构规整性、分子量分布等特性的重要因素。目前，工业上应用最多的聚丙烯催化剂一般以芳香二酯为内给电子体，得到的聚丙烯分子量分布较窄(MWD:4-5.5)[1]。而实际应用中，窄分子量分布的聚丙烯熔融温度高，不利于加工。因此开发新的给电子体，制备宽分子量分布的聚丙烯是目前发展的重要趋势。同时，给电子体在催化
2、剂中所起的作用也一直是科学界所关注的问题，红外光谱分析是研究催化剂中给电子体作用的一种有效的方法。人们对以二酯为内给电子体的催化剂的红外光谱的研究已有报道[2,3]，而对以醚类为给电子体的催化剂的红外光谱研究的报道则较少。本文以聚丙二醇二苯甲酸酯(PPGDB)为内给电子体制备了一种新的负载型催化剂，该催化剂用于丙烯聚合，具有高活性、聚合物等规度高等特点；并用红外光谱考察了PPGDB在催化剂中的配位形式，研究结果表明PPGDB作为聚丙烯催化剂的内给电子体具有双配位的作用。Table1Resultsofprop
3、ylenepolymerizationwiththecatalystsCatalystsMg(%)a)Ti(%)a)Activity(KgPP/gCat)b)I.I.(%)c)Cat－116.32.8118.897.3Cat－218.22.9519.298.3Cat－320.13.3720.498.8a)DeterminedbyICP-AAS(inductivelycoupledplasma-atomicabsorptionspectroscopy)b)Polymerizationcondition:bul
4、k;80℃;3.6MPa;[AL]/[Si]=6.2;2hc)Heptaneinsolublepolymerfractionatboilingpointfor6h从Table1可以看出，催化剂的活性可达20.4KgPP/gCat，并且聚合物的等规度都在97%以上。Fig1FTIRtransmittancespectraofPPGDBandcatalysta)PPGDB;b)MgCl2/TiCl4/PPGDBcatalyst从Fig1可以看出，ν(C=O)的吸收峰在PPGDB中为1718cm-1，在MgCl2
5、/TiCl4/PPGDB催化剂中为1685cm-1；同时的ν(C-O-C)吸收峰在PPGDB中为1276cm-1，而在MgCl2/TiCl4/PPGDB催化剂中则为1306cm-1，可知PPGDB中的羰基在催化剂中与MgCl2有配位作用。PPGDB和MgCl2/TiCl4/PPGDB催化剂中的ν(C-O-C)的吸收峰分别为1113cm-1、1084cm-1，可知PPGDB的醚键在MgCl2/TiCl4/PPGDB催化剂中与MgCl2也有配位作用，因此PPGDB作为聚丙烯催化剂的内给电子体具有双配位的作用。综
6、上所述，PPGDB作为聚丙烯催化剂的内给电子体具有高活性、聚合物等规度高等特点；且与催化剂中的镁原子发生双配位作用。而给电子体双配位的作用会引起催化剂的活性中心的动力学行为表现差异，因此可以推测，该给电子体对聚合物分子量分布会有加宽效应，该结果有待于GPC结果的进一步证实。References:[1]NittaT,LiuB,NakataniH,TeranoM.Formation,deactivationandtransformationofstereospecificactivesitesonTiCl4/D
7、IBP/Mg(OEt)2catalystinducedbyshorttimereactionwithAL-alkylcocatalyst.JMolCatalA,2002,180(1):25[2]YangCB,HsuCC,ParkYS,ShurvellHF.InfraredCharacterizationofMgCl2supportedZiegler-Nattacatalystswithmonoesteranddiesterasamodifier.EurPolymJ,1994,30(2):205[3]Chie
8、nJCW,WuJC,KuoC.MgCl2supportedhigh-mileagecatalystsforolefinpolymerizationⅣ.FTIRandquantitativeanalysisofmodifiersinthecatalysts.JPolymerSci:PolymerChemEd,1983,21:725NovelMgCl2-Supportedcatalystscontainingpoly
