本征离子电导.ppt

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1、第二章恒定电场中电介质的电导1)电介质电导总论2)固体介质的离子电导简介3)固体介质的离子电导-本征离子电导4)固体介质的离子电导-杂质离子电导5)固体介质的电子电导6)固体介质的表面电导7)固体介质的绝缘电阻与能量损耗3本征离子电导来源于晶体缺陷、电场下定向迁移!无缺陷完整晶体,不可能产生扩散型的过程以及离子电导。但是,实际晶体都存在缺陷,主要包括:肖特基缺陷(SchottkyDefect)弗仑凯尔缺陷(FrenkelDefect)这两种缺陷都是向晶体提供导电离子的来源。受到热激励后,这两类缺陷都可以迁移:无外电场作用时:

2、缺陷迁移是无规则的;加上外电场后:缺陷沿电场方向定向漂移而形成电流。这就是本征离子电导过程。接下来我们讨论电导的思路:第一步:分析肖特基缺陷和弗仑凯尔缺陷的形成第二步:确定载流子浓度n第三步:确定迁移率μ最后:讨论本征离子电导率γ。目的就是确定电介质的电导!1)弗仑凯尔缺陷与肖特基缺陷的形成弗伦凯尔缺陷:离子晶体中,由于热激发,半径较小的离子挣脱晶格格点位置进入点阵间隙形成填隙离子,同时在点阵上产生一个离子空位,见图3-7。这种点阵间隙离子缺陷和点阵空穴缺陷同时成对出现。称这种缺陷为弗仑凯尔缺陷。图3-7弗伦凯尔缺陷肖特基缺

3、陷:当离子离开晶格到达晶体表面时,将构成新晶体时,在原晶格内相应地留下了空位,这样就形成了具有空穴缺陷,如图3-8所示。称这种缺陷为肖特基缺陷。由图可知,出现肖特基缺陷时,晶体体积稍有增加。出现弗仑凯尔缺陷时,晶体体积是否变化?图3-8肖特基缺陷2)载流子浓度弗仑凯尔缺陷产生了两种载流子:正离子空位和正填隙离子。其特点是成对出现。肖特基缺陷:形成的载流子就只有离子空位一种。但分成正离子空位和负离子空位两种。用统计物理方法,可以计算两种缺陷的浓度,分别为:3-47关于缺陷的浓度计算,同学们阅读。2-56估算:1000K下,ns

4、=0.7×10-5N。ns晶体点阵离子空位浓度,N晶体点阵离子浓度,us形成一个肖特基缺陷的能量。nf填隙离子数或空位数。N晶体点阵离子浓度,uf形成一对填隙离子-空位的能量。肖特基缺陷浓度推导:系统熵S和系统微观状态数W有下列关系:式中,k为玻尔兹曼常数。设晶体中无空位时微观状态数为W0,则:如果晶体中出现了ns个空位,微观状态数增加了W’,当W0与W’彼此独立无关时,则出现了ns个空格点后微观状态数W为:3-353-363-37则此时的熵变△S为:3-393-38式中,N为晶体点阵上的离子浓度,ns是晶体点阵上的离子空位

5、浓度。因此,出现ns个肖特基缺陷后熵变为:3-40设uH是一个原子或离子从晶体内部移动到晶体表面所需的能量,uL为每个原子或离子的点阵能。那么,形成一个肖特基缺陷需要的能量为:因此,出现ns个肖特基缺陷后系统内能U增量△Us应为:3-423-41如果略去晶体体积的改变和晶格振动频率的变化,那么熵和内能唯一地与ns有关。当温度T不变时,系统热平衡条件应为:式中,△Fs为系统自由能的增量。显然,由热力学定律可以写出:3-433-44将式(2-40)、式(2-42)、(2-44)代入式(2-43),并且注意到斯特林公式,1nX1=

6、xlnX-X,则可得:当肖特基缺陷浓度不很大时,即满足关系N-ns≈N,则有:3-473-453-46弗仑凯尔缺陷浓度推导:可用相似方法确定。与肖特基缺陷的差别在于:由于弗仑凯尔缺陷为填隙离子和离子空位同时出现,他们对于系统的熵都有贡献。因此,相应的微观状态数分别增加了W’和W’’。可得:式中,N为晶体点阵上离子浓度或总离子数;N’为晶体点阵间的位置浓度,即总的可能填隙位置数;nf为平衡时填隙离子数或空位数。3-493-48因此,同样有:△Sf=kln(W’W”)3-50利用平衡条件:设一对填隙离子-空位形成能量为uf,形成

7、nf对弗仑凯尔缺陷后内能增量:3-513-52得到:当N’》nf,N》nf时,上式可简化为:若令N’≈N,则得:或:式中,uf为晶体点阵上离子形成填隙离子或形成离子空位所需的能量。3-543-543-553-56推导完毕由式(3-47)和式(3-56)可知:肖特基缺陷浓度和弗仑凯尔缺陷浓度都是温度的指数函数,当温度T升高时,ns、nf都以指数函数急剧增大。理论上,晶体中究竟会出现何种缺陷,主要取决晶体结构的紧密程度。晶体结构紧密:us《uf,肖特基缺陷的可能性大,导电载流子为离子空位。晶体结构松散:uf《us,弗仑凯尔缺陷可

8、能性大,导电载流子为填隙离子和离子空位。一般说来,两种缺陷可以同时存在,us和uf大小决定缺陷择优。3)迁移率两种载流子在电场作用下迁移率(μ=):式中:q离子载流子电量;δ分子尺寸,就是晶体中相邻缺陷的平均距离;v缺陷热振动频率;U0缺陷粒子迁移需要克服的势垒。(见公式的3-21,推导过

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