制备条件对铜锰型co常温消除催化剂性能的影响

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1、制备条件对铜锰型CO常温消除催化剂性能的影响【摘要】本文研究了活化温度、洗涤次数、铜锰比例等制备条件对铜锰型催化剂活性的影响,对进一步提高其活性具有一定的指导意义。【关键词】非贵金属催化剂;铜锰氧化物;CO氧化;分步沉淀1.引言呼吸面罩、密闭空间气体净化装置、CO气体探测器材料、以及汽车尾气中微量等都涉及到CO低温催化氧化消除。非贵金属铜锰型催化剂被广泛用于CO的常温消除催化剂。但其容易受到水蒸气的影响,在潮湿的环境中很容易失效使其应用成本变高。本文采用分步沉淀法制备铜锰型CO常温消除催化剂,重点研究了活化温度、洗涤次数、铜锰比例

2、等制备条件对铜锰型催化剂活性的影响,对进一步提高其活性具有一定的借鉴意义。2.实验材料及方法2.1仪器及材料本实验所需仪器为:一氧化碳分析仪、温度/湿度控制器、搅拌器;所需化学试剂为:4Cu(NO3)2・3H2OA.R.天津瑞金特化学品有限公司Mn(NO3)250%溶液A.R天津化学试剂研究所K2CO3(无水)A.R.国药集团化学试剂有限公司NaOHA.R.天津瑞金特化学品有限公司碳酸铵(C2H11N3O5)A.R.天津化学试剂研究所2.2评价装置及方法图1催化剂的活性评价装置评价装置如图1所示。将催化剂样品3g放入反应管中,将反

3、应管的进气阀关闭,原料气经过湿度显示器后由放空支路通入CO分析仪。将原料气浓度调整为试验浓度稳定后,将反应管打开,将放空支路关闭。计时并记录时间及出口的浓度。反应时间的增加会使出口浓度不断增大,相对应的催化剂也逐渐失活。反应温度控制在(25±2)℃,湿度为78%3.结果与讨论3.1活化温度的影响图2活化温度对催化剂活性影响如图2所示以碳酸钾为沉淀剂,在不同温度下活化所得催化剂上出口浓度随时间的变化曲线。从图中可见,不同温度下活化样品,随着反应进行CO出口浓度增加的速度差异很大。300℃下焙烧活化样品,CO出口浓度变化最缓慢,低于或

4、高于这一温度,CO出口浓度变化曲线都变陡,说明选择300℃进行焙烧活化,获得催化剂的活性最高。43.2洗涤次数的影响图3洗涤次数对催化剂活性的影响图3所示是以碳酸钾为沉淀剂,沉淀老化后不同洗涤次数对催化剂活性的影响。从图中可见,未洗涤的样品,CO出口浓度随反应进行增加得很快。而一旦经洗涤的样品,出口浓度随反应时间的变化平缓了许多。洗涤次数为2次时,曲线变化最平缓,说明,该样品催化剂活性最好。洗涤次数高于2次时,活性变化不大。由此可见,洗涤步骤对最终催化剂的活性起到至关重要的作用。原因是通过洗涤也可能除去大部分杂质离子,避免造成催化

5、剂中毒。3.3铜锰比例的影响图4不同铜锰比例对催化剂活性的影响图4所示是以碳酸钾为沉淀剂,不同铜锰比例对催化剂活性的影响。从图中可知,对于铜锰两组分体系,CO出口浓度的变化随着锰组分比例的增大而逐渐变得越来越平缓,当铜锰比例为1:4时,曲线变化最平缓,说明,该样品活性达到最大。随着锰比例进一步加大,出口浓度增加得越来越快。说明,随着锰比例进一步增大,催化剂活性变差。4.小结4通过分步沉淀的方法,将铜锰型CO常温消除催化剂的活性变得良好,通过对于一些主要制备条件的试验,得出分步沉淀法制备催化剂的最佳制备工艺条件为:以碳酸铵为沉淀剂,

6、先沉淀锰离子,然后再沉淀铜离子(铜锰比例为1:4),混合液老化2小时,洗涤2次,前驱体烘干条件为120℃以上烘干,然后在300℃下活化2小时,活化完毕后,取出密封存放。在最佳条件下制备的催化剂其活性比市售商品具有更好的初始活性。参考文献[1]王东辉,程代云,郝郑平等.纳米金催化剂上CO低(常)温氧化的研究.化学进展,2002,14(5):360-367.[2]吴树新,尹燕华,秦永宁等.非贵金属CO氧化催化剂的研究进展[J].天然气化工,2005,30(2):65-72.4

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