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《能源科学技术电解质溶液的不可逆过程热力学讨论》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、中国农村医疗保险必须有商业保险公司进入，才能形成完整的医疗保障体系。面对巨大的农村医疗保险市场，保险公司却驻足不前，究其原因主要是缺乏政府政策支持，现有农村医疗卫生环境及其卫生管理体制与商业健康保险配套需求差距较大，风险较高。针对农村医疗保险市场，保险公司应积极主动地争取改善外部环境，同时应及早地制定公司进入战略，以获取新的保险业务增长点中国农村医疗保险必须有商业保险公司进入，才能形成完整的医疗保障体系。面对巨大的农村医疗保险市场，保险公司却驻足不前，究其原因主要是缺乏政府政策支持，现有农村医疗卫生环境及其卫生管理
2、体制与商业健康保险配套需求差距较大，风险较高。针对农村医疗保险市场，保险公司应积极主动地争取改善外部环境，同时应及早地制定公司进入战略，以获取新的保险业务增长点中国农村医疗保险必须有商业保险公司进入，才能形成完整的医疗保障体系。面对巨大的农村医疗保险市场，保险公司却驻足不前，究其原因主要是缺乏政府政策支持，现有农村医疗卫生环境及其卫生管理体制与商业健康保险配套需求差距较大，风险较高。针对农村医疗保险市场，保险公司应积极主动地争取改善外部环境，同时应及早地制定公司进入战略，以获取新的保险业务增长点电解质溶液的不可逆过
3、程热力学讨论电解质溶液的不可逆过程热力学讨论*李桂芬,路 嫔,蔡清海**(哈尔滨师范大学)【摘要】 从不可逆过程热力学的耗散函数出发,推导了电解质溶液中阴、阳离子运动的方程式以及表征溶液导电性能的电导、迁移数、离子的迁移率和扩散系数等物理参数之间的关系.结果表明,从不可逆过程热力学理论得到的方程式与可逆过程热力学理论得到的相同.关键词:不可逆过程;电解质溶液;电导;迁移数;离子的迁移率和扩散系数对于一般的电解质溶液体系,其耗散函数可写成如下形式:Φ=Js·grad(-T)+∑Ji·grad(-μei)+Jch·~A
4、(1)其中:Js-熵流;grad(-T)-温度梯度;Ji-物质i的流;grad(-μei)-物质i电化学势的梯度;Jch-化学反应流;~A-电化学亲和能,其表示式为:~A=-∑νiμei=-∑νi(μi+ziFφ)=-∑νiμi+Fφ∑νizi=-∑νiμi=A(2)对于电解质溶液等温、无化学反应发生时,耗散函数Φ=∑Ji·grad(-μei)(3)在电解质溶液中电化学势梯度也遵守Gibbs-Duhem方程,即:∑niCigradμei=0(4)此式说明其中n个变量中只有n-1个是独立的,因此(3)又可写成:Φ=∑
5、[Ji?(Ci/Cw)Jw]·grad(-μei)=∑Jdi·grad(-μei)(5)Jdi为溶质i相对于溶剂的流(下标w表示溶剂),对于单一电解质而言:Φ=Jd1·grad(-μe1)+Jd2·grad(-μe2)(6)式中Jd1=J1-(C1/Cw)·Jw;Jd2=J2-(C2/Cw)·Jw.分别为正、负离子相对于溶剂的流.因此,此体系的唯象方程可写成如下形式:Jd1=L11·grad(-μe1)+L12·grad(-μe2)(7)Jd2=L21·grad(-μe1)+L22·grad(-μe2)(8)由式(
6、7)和(8)可知grad(-μe2)=0时,Jd1=L11·grad(-μe1)表明L11具有一般阳离子迁移率的性质,因为它是关联流与其共轭力关系的正比例系数;而Jd2=L21·grad(-μe1)表明阳离子的运动对阴离子起到阻碍作用,其中系数L21确定了离子之间的相互作用(根据Onsager倒易关系L12=L21).对于电解质溶液,电导测量是在等温、等压及整个电解质浓度均一的条件下进行的.所以对所有的组分都存在:gradμi=0(9)体系中产生的电流I是由两个不可极化的电极间的电位差所引起的.局部的电场强度ε为:
7、ε=-gradφ(10)由(9)和(10)可知作用于z1价阳离子与z2价阴离子上的力为:gradμe1=gradμ1+z1Fgradφ=-z1Fε(11)gradμe2=gradμ2+z2Fgradφ=-z2Fε(12)则(7)、(8)式可变为:Jd1=(z1L11+z2L12)Fε(13)Jd2=(z1L21+z2L22)Fε(14)对于1-1型电解质z1=-z2=1,(13)和(14)可变为:Jd1=(L11-L12)Fε(15)Jd2=(L21-L22)Fε(16)上式说明对于阴、阳离子的相对流是两离子的性质
8、与二者之间的相互作用项之差,下面的讨论也具有相同的情况.而电流I=∑ziFJdi(i=1,2,3,4,…n-1);单一电解质时,I=z1FJd1+z2FJd2.代入(15)、(16)得:I=(z21L11+2z1z2L12+z22L22)F2ε(17)值得指出的是,由于溶液的电中性条件,无论是溶质流还是扩散流都附合上式.扩散流可写成:Jd1=C1(V1-Vw
