环糊精二茂铁包含复合物的制备及性能

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1、环糊精二茂铁包含复合物的制备及性能阿基拉和Shigetoshi原田高桥”科学工业研究院,大阪大学,大阪,日本茨城县,567一对一的包含复合物在结晶状态通过对B和r环糊精及与二茂铁和其衍生物的高效处理中得到，这种处理就是当a环糊精与二茂铁及其单取代衍生物组成比例为2：1环糊精(a-p-,和ycd)与各种化合物形成包含复合物,这些化合物范围从有机分子到小的离子,甚至稀有气体。然而,只一些报告是关于有机金属和环糊精之间的相互作用的。布雷斯洛等人报道的高酰化率的pcd使用二茂铁衍生品和假定pcd基质复合物作为中间体。我们在这里报

2、告的环糊精-二茂铁包含物的制备及表征是作为CD包含物的有机过渡金属化合物的一个例子。因为二茂铁,FcH,及其衍生物,是不溶于水的,一个来自水溶液的共同析晶的方法通常使用水溶性基质,不能用在这种情况下。一些方法去尝试试图获取cd二茂铁包含复合物,我们发现向60度的CD水溶液中直接添加细二茂铁晶体并同时搅拌可以得到高收益率的包含复合物。使用这种方法,我们获得了a-p-,和rcd与取代二茂铁，如乙酰基二茂铁,FcAc,1,l'–diacetylferrocene，FC(AC)2和a羟乙基二茂铁，的包含复合物。然而，尽管a-cd

3、不能和1，1’-二取代衍生物形成配合物，但却能和二茂铁及其单取代的衍生物形成配合物。二茂铁环糊精配合物通过元素分析法，红外光谱（IR）,质谱（UV）,氢的核磁共振光谱（NMR）来定性。化学计量比通过元素分析来确定，包括原子吸收分析Fe含量，这表明，这里得到的所有配合物是化学计量化合物且CD：FCR有一定的比率，而这个比率则取决于主体与客体的组合。不论反应中主体和客体的摩尔比是多少，pcd与二茂铁及其衍生物都形成1:1配合物,这表明环糊精与二茂铁之间的相互作用是一个真正的包容现象(表1)。rcd也能形成1:1配合物,当ac

4、d以2:1[cd:FcH（FcR）]投放得到高收益的配合物，甚至FcH或FcR比acd过量也可以。考虑到acd和二茂铁的分子尺寸，这意味着二茂铁分子太大以至于不能完全被单个acd腔所容纳，只能容纳一个环戊二烯基环。一个二茂铁分子似乎适合由两分子的acd形成的空腔。P-CD-FcH和y-CD-FcH配合物是如此稳定它们可以通过重结晶从水得到黄水晶。pCD-FcH和P-CD-FcH复合物耐热性好，在真空中加热到100度也不释放二茂铁热重分析表明,这些复合物在200度之前都是稳定的，且在环糊精组分熔点附近的温度时分解。在溶液中

5、测量复合物的吸收和c.d.光谱的。在p-cd-fch配合物的情况下观察到了一个大的正诱导科顿效应，而y-CD-FcH配合物呈负谱。这些结果表明,二茂铁分子的方向在pcd和Rcd中是不同的环糊精和二茂铁的分子模型显示一个二茂铁分子通过轴向夹杂可以刚好填充在一个pcd分子的空腔内，而ycd的空腔大到足以横向容纳一个二茂铁分子。提出对配合物的结构如图1