2-(苯并吖啶酮)-乙基咪唑酸酯探针对荧光和质谱的双增敏作用

《2-(苯并吖啶酮)-乙基咪唑酸酯探针对荧光和质谱的双增敏作用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、2-(苯并吖啶酮)-乙基咪唑酸酯探针对荧光和质谱的双增敏作用作者：付艳艳李肖燕孙志伟秦雪芹夏莲　索有瑞李玉林尤进茂【摘要】采用3种不同衍生方法对胺类化合物进行标记，比较衍生效率的差别，给出最优方法：5-(2-羟乙基)-(苯并吖啶酮与N，N-羰基双咪唑(CDI)缩合形成的双敏感探针2-(苯并吖啶酮)-乙基咪唑酸酯(BAEIC)与胺的衍生效率最高，产物稳定。BAEIC在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，在80℃条件下与胺反应生成的亲核取代物，不仅表现出强烈的荧光，同时具有很强的质谱离子化能力。估算了衍生物在

2、乙腈和甲醇水溶液中百分离子化值δ在5.62%～58.08%和2.14%～56.58%范围内。本方法具有良好的重现性，激发和发射波长为λex/λem=280/510nm，荧光检出限为0.12～0.59μg/L(8.6～79fmol)；在线APCI-MS检出限为1.9～14μg/L(544～825fmol)。【关键词】液相色谱-质谱；脂肪胺；5-(2-羟乙基)-苯并吖啶酮；2-(苯并吖啶酮)-乙基咪唑酸酯AbstractWithcomparisonofthreedifferentmethodsforthemarkingofaminescompoun

3、d，anoptimalderivatizationmethodwasselected.5-(2-Hydroxyethyl)benzoacridine（HBA)reactswith17couplingagentN，N′-carbonyldiimidazole（CDI)toformanactivatedamideintermediate2-(benzoacridin)ethyl-imidazole-1-carboxylate（BAEIC).BAEIC，whichisdual-sensitiveprobe，reactspreferablywitham

4、inocompoundsat80℃inthepresenceof4-dimethylaminopyridine（DMAP)catalystinN，N-dimethylformamide（DMF)solventtogivethecorrespondingsensitivelyfluorescentderivativeswithanexcitationmaximumatλexof280nmandanemissionmaximumatλemof510nm.BAEIC-aminederivativessimultaneouslyexhibitedhig

5、hionizationpotentialwithpercentionization（changingfrom5.62%to58.08%inaqueousacetonitrileandfrom2.14%to56.58%inaqueousmethanol.DerivativeswerenotonlysensitivetofluorescencebutalsotoMSionizablepotential.Thefluorescencedetectionlimits（S/N=3)were0.12-0.59μg/L.TheonlineAPCI-MSdet

6、ectionlimitswere1.9-14μg/L(S/N=5).　　KeywordsHighperformanceliquidchromatography/massspectrometry；Ａliphaticamines；5-(2-Ｈydroxyethyl)benzoacridine；2-(Ｂenzoacridin)ethyl-imidazole-1-carboxylate　　1引言17　　质谱和荧光技术广泛应用于环境科学、毒物学及生命科学等领域中，用于确定诸多生物活性分子的含量及化学结构[1~3]。环境中的胺多是由蛋白质、氨基酸等含氮类有

7、机化合物经生物降解而成。大多数胺类化合物在亚硝化剂存在下可生成强致癌性的N-亚硝基化合物[4~8]，因此，检测环境中的胺具有重要意义。目前，检测胺的方法主要有气相色谱法[9]和离子交换法[10]。尽管方法简便易行，但由于灵敏度低而受到限制。为提高检测灵敏度和改善选择性，采用柱前或柱后衍生化是一种行之有效的手段。但测定胺类化合物所用试剂较多[11~14]，如常用荧光试剂FMOC-Cl衍生化时，过量试剂易造成柱效降低。此外，试剂对脯氨酸和半胱氨酸衍生物表现出很弱的荧光，准确定量存在困难。　　尽管多种胺类测定试剂[15~18]具有很强的荧光灵敏度，然

8、而它们在APCI-MS中的质谱离子化能力相对低，这对同时获得在线的高灵敏质谱鉴定十分不利。本研究制备了一种能同时满足荧光和质谱增敏的双敏感探针分子。结