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1、第32卷第2期宁夏大学学报(自然科学版)2011年6月..Vol.32No.2JournalofNingxiaUniversity(NaturalScienceEdition)Jun..2011..文章编号:0253..2328(2011)02..0147..041,4..二取代..1,2,3..三氮唑的合成新方法李海根1,2,..熊知行1,2*(1.宜春学院化学与生物工程学院,江西宜春..336000;..2.宜春学院江西省高等学校应用化学与化学生物学重点实验室,江西宜春..336000)摘..要:提供一种1,4
2、..二取代..1,2,3..三氮唑的合成新方法.在微波辅助下,碘化亚铜催化叠氮化钠、炔烃和三氟甲磺酸酯合成1,4..二取代..1,2,3..三氮唑.结果表明,在微波功率P=55~70W,温度为30~50..下,反应在10min内完成,产率为79%~93%.该反应产率高、温度低、时间短,对环境无污染.关键词:1,4..二取代..1,2,3..三氮唑;微波合成;三氟甲磺酸酯分类号:(中图)O626.26........文献标志码:A收稿日期:2011..01..19基金项目:江西省高校重点实验室科技计划基金资助项目(G
3、JJ[2007]431)作者简介:李海根(1979..),男,讲师,主要从事有机合成研究.*通讯联系人:熊知行(1966..),男,副教授,主要从事有机合成、金属有机化学研究,(电子信箱)zhixxiong@163.com.....随着杂环化学的迅速发展,三唑类化合物及其衍生物的合成研究一直受到有机合成、药物合成和含能材料等领域内研究者的重视[1].研究报道,1,2,3..三氮唑类化合物具有独特的生物活性,如抗过敏[2..4]、抗细菌[5]和抗HIV[6]等活性,已广泛用于除草剂、杀菌剂和染料[6..7]中.有机叠
4、氮化物与炔烃发生Huis..gen1,3..偶极环加成反应是合成1,2,3..三氮唑类化合物的重要方法[8].近年来研究[9..11]发现,一价铜离子可以快速催化有机叠氮化物与炔烃的Huisgen1,3..偶极环加成反应生成1,4..二取代..1,2,3..三氮唑.ChristianGirard等[12]研究了高聚物A..21负载碘化亚铜催化叠氮化物与炔烃的Huisgen1,3..偶极环加成反应,获得了良好的效果.SharghiHashem[13]报道了将纳米铜负载在活性炭上催化Huisgen1,3..偶极环加成反
5、应.ShamimTahira[14]报道二氧化硅负载亚铜离子催化Huisgen1,3..偶极环加成反应.PrasadAp..pukkuttan等[15]研究了微波辅助下,一价铜催化叠氮化钠、炔烃、卤代烃三组分反应合成1,4..二取代..1,2,3..三氮唑.笔者研究了微波辅助下,碘化亚铜催化叠氮化钠、炔烃和三氟甲磺酸酯三组分反应合成1,4..二取代..1,2,3..三氮唑.1..实验1.1..试剂及仪器....无水乙醇、叠氮化钠、碘化亚铜、三氟甲磺酸酐、炔烃(分析纯);三氟甲磺酸酯(自制);GF254层析硅胶(青岛
6、海洋化工厂).....XH..100A微波辐射仪(北京祥鹄科技发展有限公司);VECTOR22傅立叶变换红外光谱仪(德国Bruker公司);AVANCE400核磁共振波谱仪(德国Bruker公司);MicromassAutospecHR..MS质谱仪(美国EDAX公司);CE..440元素分析仪(美国EAI公司).1.2..合成方法....1)三氟甲磺酸酯的合成.以三氟甲磺酸苄酯合成为例:在250mL三颈瓶中加入苄醇20mmol、三氟甲磺酸酐20mmol,搅拌回流2h.用饱和碳酸钠溶液将反应液调至中性,然后用150
7、mL乙醚分3次萃取,水洗3次;再用无水硫酸镁干燥.过滤,蒸出乙醚,柱层析进行分离(展开剂为V(石油醚)..V(乙酸乙酯)=10..1),产率为82%.....2)1,4..二取代..1,2,3..三氮唑的合成.以1..苄基..4..苯基..1,2,3..三氮唑的合成为例:在50mL带磁力搅拌子的三颈瓶中分别加入2.0mmol三氟甲磺酸苄酯、2.1mmol苯乙炔、10mL无水乙醇;然后加入2.1mmol叠氮化钠,最后加入0.2mmol碘化亚铜.置于微波辐射仪中,在反应温度为40..,微波辐射功率为60W,转动速度为6
8、00r/min下,反应10min.用100mL乙醚萃取,水洗3次,再用无水硫酸镁干燥.过滤,蒸出乙醚,柱层析进行分离(展开剂为V(石油醚)..V(乙酸乙酯)=15..1),产率为93%.注意:由于叠氮化钠有剧毒,且在干燥时对振动非常敏感,易发生爆炸,故实验过程中需要特别宁夏大学学报(自然科学版)第32卷小心!2..结果与讨论....合成1,4..二取代..1
