丙烯醛路线制备_甲基吡啶研究进展

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1、丙烯醛路线制备3_甲基吡啶研究进展第11期王开明，等：丙烯醛路线制备3－甲基吡啶研究进展·31·櫃殭櫃櫃櫃櫃櫃櫃殭1概述3－甲基吡啶（3－Methylpyridine），又名β－甲基吡啶或β－皮考啉。分子式为C6H7N，相对分子质量93．12，是一种无色、有不愉快气味的液体。沸熔点－17．7℃，闪点40℃，引燃温度点143．5℃，500℃，相对密度（水=1）0．96，溶于水、醇、醚等多遇明火、高热或与数有机溶剂。3－甲基吡啶易燃，有引起爆炸的危险。人接触到3－甲氧化剂接触，基吡啶，会出现疲乏、全身无力、嗜

2、睡等，重者出现神经系统症状，如步态不稳、短暂意识丧失等。应密闭储存于阴凉通风处。3－甲基吡啶是重要的化工原料和有机合成中收稿日期：2011－09－22基金项目：国家自然科学基金项目（20975094）櫃櫃櫃櫃櫃櫃殭专论与综述摘要：综述了以丙烯醛为原料制备3－甲基吡啶的研究进展。有氨和催化剂存在的条件下，甲醛、乙醛、丙醛或丙酮均可以和丙烯醛发生反应生成3－甲基吡啶。研究人员对催化剂的性能和产物的分离提纯做了大量的实验。本文认为采用丙烯醛路线对于提高反应选择性具有重要作用，指出该路线的关键问题是解决其自身聚合

3、问题。关键词：3－甲基吡啶；丙烯醛；反应选择性中图分类号：TQ253．2文献标识码：A文章编号：1008－021X（2011）11－0031－03Abstract：Summarizedtheresearchadvancesinpreparationof3－methylpyridinefromacrolein．Formaldehyde，acetaldehyde，propionaldehydeoracetoneandacroleincansynthesize3－methylpyridinewithammoni

4、aandcatalysts．Propertyofcatalystsandseparationandpurificationofproductshavebeendidimmenseamountsofconcreteresearch．Itwassuggestedthattheacroleinrouteplayedanimportantroleinincreasingselectivityof3－methylpyridineandthekeyproblemwashowtosolvetheself－aggrega

5、tionofacrolein．Keywords：3－methylpyridine；acrolein；reactiveselectivity间体，应用领域涉及农药、医药、香料、饲料添加剂等行业。主要用于生产医用和饲料添加剂烟酸和烟酰，以及农药方面杀虫剂（吡啶甲胺类杀虫剂、苯甲酰脲类杀虫剂、哒嗪酮类杀虫剂等）、杀菌剂（氟胺BC－723等）、啶斑肟、除草剂（如二苯醚类除啶胺、［2］草剂、磺酰脲类除草剂、吡氟草胺等）等，亦可作酒精变性剂、防水剂、树脂、橡胶促进剂、染料溶剂、［3］和香料的中间体。23－甲基吡啶的合

6、成方法3－甲基吡啶主要从在工业化合成法出现以前，煤焦油中获得。以煤焦油中的粗吡啶先脱渣得水吡啶，然后在填料塔内常压蒸馏，并用纯苯与水共沸蒸［1］作者简介：王开明（1987—），山东济宁人，在读硕士研究生，有机化学专业。櫃殭丙烯醛路线制备3－甲基吡啶研究进展王开明，王展旭（青岛科技大学化学与分子工程学院，山东青岛266042）AdvancesinPreparationof3－MethylpyridinefromAcroleinWANGKai－ming，WANGZhan－xu（CollegeofChemist

7、ryandMolecularEngineering，QingdaoUniversityofScienceandTechnology，Qingdao266042，China）·32·山东化工SHANDONGCHEMICALINDUSTRY2011年第40卷馏脱水，截取138℃～145℃馏分，可得纯度约95%的3－甲基吡啶。由于焦化副产物中吡啶组分多、分离困难，产品产率不高，提取装置复杂，现已基本合成法可被合成法所替代。根据反应方式的不同，流动床反应及釜式液相反应等。分为固定床反应、3－甲基吡啶的制备又可分为

8、甲按反应原料的不同，2－甲基戊醛乙醛氨法、丙烯醛氨法、三烯丙基胺法、二胺（腈）法等。目前，采用固定床反应方式的甲醛乙醛氨法和2－甲基戊二胺（腈）法已成功实现了工业化。甲醛乙醛氨法虽然吡啶碱总收率可达到80%以上，但同时生成的4－甲基吡啶将对3－甲基吡啶的分离带来较大困难。而2－甲基戊二胺（腈）C3法原料国内尚不能解决原料自给问题。理论上，原料应是高选择性制备3－甲基吡啶的理想选择。2．1以丙烯醛和氨为原料这是古老的制备3－甲基