物化b习题课2 例题解析

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1、例题解析电池反应3、金属铂作电极在希托夫管中电解HCl溶液，阴极区一定量的溶液中在通电前后Cl-质量分别为0.177克和0.163克，在串联的库仑计中有0.2508克Ag析出，求H+和Cl-的迁移数。解：写出阴极上发生的反应：判断离子迁移的方向，并计算通电前后阴极区物质量的变化。H+的迁移量：H+和Cl-的迁移数：4、298K时将电导率为0.141-1m-1的KCl溶液装入电导池，其电阻为525，在该电导池中装入0.1moldm-3的NH4OH,电阻为2030，求此NH4OH溶液的电离度及

2、电离平衡常数。已知：解：五、电池：Hg(s)Hg2Cl2(s)Br-(aq)AgBr(s)Ag(s)的标准电动势与温度的关系为E/V=0.06804-3.12×10-4(T/K-298)。（1）写出电极反应及电池反应；（2）计算298K时、电池反应的rGm、rSm、rHm；（3）在298K、100kPa，上述电池反应的反应进度=2mol时，求电池所作的可逆功。（1）负极：Hg+Br-=1/2Hg2Br2+e-,正极：AgBr+e-→Ag+Br-电池反应：Hg+AgBr=1/

3、2Hg2Br2+Ag（2）（3）6、298K、P压力下，有化学反应Ag2SO4(s)+H2=2Ag(s)+H2SO4(0.1mol·kg-1)，已知1）设计一可逆电池。2）求该电池的电动势E。设活度系数都等于1。3）求Kap（Ag2SO4）。解：1）负极正极电池反应2）3）求Kap：离解平衡：设计一电池：负极正极电池反应七、二甲醚气相分解反应为：CH3OCH3(A)CH4(B)+H2(C)+CO(D)，777K时将二甲醚充入真空反应球内，测得球内压力的变化数据如下：求该反应的级数及777K时的

4、速率常数。1、尝试法；2、半衰期法；3、作图法。AB+C+Dpt(总压)t=0p0000p0t=tpAp0-pAp0–pAp0-pA3p0-2pAt=0p0p0p03p0解：首先将总压pt换算成分压p0p0=p/3=41.4kPa,pt=(p-pt)(1)、尝试法一级反应：ln(pA,0/pA)=k1t,k1=(1/t)ln(pA,0/pA)二级反应：(pA-1–p-1A,0,)=k2t,k2=(1/t)/(pA-1–p-1A,0,)t/min06.513.026.552.6pA/kPa4

5、1.434.929.520.510.1102/(pA/kPa)2.412.873.394.889.90平均值104k1/s-14.384.364.434.474.47105k2/kPa·s-13.051.261.562.37（2）、半衰期法pA,0/kPa403020(pA/kPa)/2201510t1/2/min25.625.726.5t1/2=25.9min=1554st1/2与pA,0无关，为一级反应。k1=ln2/t1/2=4.4610-4s-1。（3）、作图法一级二级t/min06

6、.513.026.552.6ln(pA/kPa)3.723.553.383.052.31(pA/kPa)-10.02870.03390.04880.099八、硝酰胺NO2NH2在缓冲介质（水溶液）中缓慢分解：NO2NH2N2O(g)+H2O。实验测得下列规律：1）恒温下，在溶液上部固定体积中可测定分压p来测定反应速率，根据p-t曲线拟合得如下方程：；2）改变缓冲介质pH值，并求t1/2，据lg(t1/2/s)–pH图得一直线，斜率为-1，截距为lg(0.693/k)。解答下列问题：1、根据以上实

7、验，求微分反应速率方程；2、判断下列反应历程与实验事实是否相符，为什么？（1）将速率方程写为：r=k[NO2NH2]m[H+]n缓冲溶液中[H+]为常数，则：r=k´[NO2NH2]m改变缓冲介质pH值，有：lg(t1/2/s)–pH图得一直线，斜率为-1，截距为lg(0.693/k)lg(t1/2/s)=lg(0.693/{k})-nlg[H+]=lg(0.693/{k})+npHn=-1速率方程表达式为：r=k[NO2NH2]/[H+]由ln[p∞/(p∞-p)]=k´t，产物N2O浓度与压力

8、成线性关系，则m=1，准一级反应。即：t1/2=ln2/(k´[H+])（2）反应历程a:r=k´[NO2NH2]，m=1,但n=0,与实验不符。反应历程b:决速步：r=k3[NO2NH3+]由稳态近似：d[NO2NH3+]/dt=0d[NO2NH3+]/dt=k2[NO2NH2][H3O+]-k-2[NO2NH3+][H2O]–k3[NO2NH3+]=0反应历程b：m=1、n=1，也与结果不一致。[NO2NH-]=K1[NO2NH2]/[H+]r=k3[NO2NH-]=k3K1[