清北学堂2011暑期试题及答案 09《结构化学》(李宗和教授)

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1、清北学堂2011暑期试题09《结构化学》(李宗和教授)(一)A,B,C,D为第四周期的四种元素,原子序数依次增大,价电子数依次为1,2,2,7,A和B次外层电子数均为8,C和D次外层电子数均为18。1.请指出四种元素的名称,符号,原子序数。2.根据原子结构判断,哪些是金属元素?3.D与A的简单离子是什么?4.那一元素的氢氧化物碱性最强?5.B与D两原子间形成何种化合物?写出化学式。(二)氢,氮,氧是日常生活中三中重要元素,了解它和它的一些化合物是有益的,请回答下列一些简单问题。   (1)写出氢氮氧三元素的

2、元素符号,并指出其原子结构。 (2)氢氮氧在常温下以气体形式存在,请写出他们的分子式,并指明原子间的化学键。 (3)氢气与氧气反应生成水,请画出水分子的结构示意图。 (4)氢分子与氮分子在773K,30MPa和铁催化剂下反应生成氨,请画出氨分子的结构示意图。(5)氨易溶于水,呈碱性,随温度升高溶解度降低。请用结构图表示出一些物质的氮氢氧间键的变化。   (6)氨在用气燃烧可能生成HNO中间体。请指出氢氮氧在HNO分子中的化合价及氧化值。(三)有MnS,FeS,CdI2三种晶体,请回答下列问题。(1)各属什么

3、类型晶体(2)金属离子的配位数(3)金属原子价电子(4)各晶体自旋平行(未配对)电子数Ns未配对电子数(Ns)=2价轨道数(O)-价电子数(i)-成键获得电子数(V)即:Nx=2O-i-V(5)根据下式计算各晶体的磁矩,并与实验值比较(MnS,FeS,CdI2的磁矩分别为5.61B,5.24B,0),说明为什麽?=[Ns(Ns+2)]1/2B(B,玻尔磁子)(四) NiO晶体为NaCL型结构,将它在氧气中加热,部分Ni将氧化为Ni3+,成为NixO(x<1)。今有一批NixO,测得密度(D)为6.47g.c

4、m-3,用波长=154pm的x射线测得立方晶胞衍射指标为111的衍射角=18.710。(Ni的原子量为58.70)(a)计算NixO的立方晶胞参数a(b)计算x值,并标明Ni的氧化数的化学式(c)Ni晶体中,O2-的堆积方式怎样?Ni在堆积中占据那种空隙?占有率多少?(d)NixO晶体中Ni—Ni最短距离。(a)计算NixO的立方晶胞参数a(b)计算x值,并标明Ni的氧化数的化学式(c)Ni晶体中,O2-的堆积方式怎样?Ni在堆积中占据那种空隙?占有率多少?(d)NixO晶体中Ni—Ni最短距离。(五)B5

5、H9+Fe(CO)5 B4H8Fe(CO)3(1)请画出B4H8Fe(CO)3的结构图.(2)请指出B4H8Fe(CO)3的价电子数(N)(3)B4H8Fe(CO)3键的类型,各有几个?  (4)请举出一个与B4H8Fe(CO)3有相同结构可能的分子(六)1985年Kroto和Smaller领导的研究小组发现了以C60为代表的碳的另一个家族,极大地丰富了碳化学。认识C60有利于制备新性质的化合物,请问:(1)C60这个封闭多面体由多少个五元环和六圆环的面组成,共有多少条边?(2)C60每一个碳参加形成2个六

6、圆环和一个五圆环形成3个键与大的离域型键。假定间的夹角为1160,求离域型键所含单个碳的sp的成分及与间的夹角。(3)由于生成条件的不同C60可堆积成不同的晶体结构,其中有立方最密堆积。晶胞参数为a=1420pm,(a)计算其晶体密度(b)计算C60球体半径(2)k3C60所形成的立方面心晶体具有超导性,问k+占据什么多面体空隙,占据空袭的百分数为多少。(七)络合物[Ni(CN)5]3-,对其晶体进行磁矩测量,它据有反磁性。请问(1)络合物[Ni(CN)5]3-,可能有那几种对称构型?(2)金属离子d电子如

7、何分布?(3)自旋态与对称有无关系?为什么?(4)Ni2+与CN—形成何种键,并用图示之。(八):水是人们生活中必不可少的物质,00C以下结成冰,并为六方晶体,晶胞参数a=452pm,c=737pm,晶胞内有四个水,氧原子分数坐标分别为:000;000.375;2/31/31/3;2/31/30.875,请回答下列问题:(1)根据价电子对互斥理论推测水的构型(2)用价键理论说明水的成键情况(3)已知水的两个O-H键的夹角为104.50,请推测O-H键与孤对电子及孤对电子间的夹角。(3)计算冰的密度(5)计算

8、氢键O-H-O键长*注意:R12=,这里是六方晶系。(6)利用以上相关结果,请用示意图画出冰的简单结构。(7)冰的点阵形势及结构基元。参考答案(一)1.(钾,K,19;钙,Ca,20;锌,Zn,30;溴,Br,35)2.(金属元素:钾,K,19;钙,Ca,20;锌,Zn,30;)3.(Br-;K+)4.(K)5.(CaBr2)(二)(1)(氢H1S1,氮N1S22S22P3,氧1S22S22P4) (2)(氢气H

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