清北学堂2011暑期综合试题及答案10(尹冬冬教授).doc

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1、清北学堂2011暑期综合试题及答案10（尹冬冬教授）第一题选用下列物质的化学式按要求填空（单选）。（共6分）可选物质：NO、N2O3、N2O4、NO2+、NH3、N2H4、NH2OH、H2N2O2。（1）的衍生物用作高能燃料，且不是平面分子；（2）存在两种异构体，其中不含非极性键的异构体的结构为；（3）具有线形结构，Lewis结构中每个键的键级为2.0；（4）是无色平面分子，它的一种等电子体是；（5）可作制冷剂，且具有两性；（6）具有两性，且既可以做氧化剂，也可以做还原剂，但主要做；（7）的水溶液会分解产生

2、N2O，上述分解过程的反应式为；（8）具有顺磁性。第二题过氧乙酸的含量分析方法如下：在碘量瓶中加入40mL水，再加入5mL3mol/L稀硫酸和2~3滴1mol/LMnSO4溶液，冷却至5℃；准确称量0.5027g过氧乙酸试样加入到之前的碘量瓶中后摇匀，用0.01183mol/LKMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（半分钟不褪色），共消耗24.98mL；随即加入10mL20%的KI溶液和2~3滴(NH4)2MoO4溶液，轻轻摇匀，加塞，避光静置10min，而后用0.1018mol/LNa2S2O3标准溶液滴定

3、，接近终点时加入3mL0.5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失（半分钟不恢复），消耗23.61mL。（1）写出与测定有关的化学方程式。（2）(NH4)2MoO4溶液的作用是什么？（1）计算过氧乙酸的质量分数（过氧乙酸的摩尔质量为76.05g/mol，保留三位有效数字）（2）过氧乙酸不稳定，写出其热分解的反应方程式。（共10分）第三题Ｘ-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层型结构，Cl-采取立方最密堆积（ccp），Mg2+填满同层的八面体空隙：晶体沿垂直于Cl-密置层的投影图如下图。该晶体的六

4、方晶胞的参数：a=363.63pm，c=1766.63pm；晶体密度ρ=2.35g/cm3。（1）以“□”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出该三方层型结构的堆积方式。（2）计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。（3）假定将该晶体中所有八面体空隙填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？（共9分）第四题在298K下，下列反应的DrHmy依次为：①C8H18(g)+25/2O2(g)→8CO2(g)+9H2O(l)D1Hmy=-5512.4kJ·mol-1②C(石墨)+O

5、2(g)→CO2(g)D2Hmy=-393.5kJ·mol-1③H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)D3Hmy=-285.8kJ·mol-1正辛烷、氢气和石墨的标准熵分别为：463.7，130.6，5.694J·K-1·mol-1。设正辛烷和氢气为理想气体，问：（1）298K下，由单质生成1摩尔正辛烷的反应的平衡常数Kpy；给出计算过程。（1）增加压力对提高正辛烷的产率是否有利？为什么？（2）升高温度对提高产率是否有利？为什么？（3）若在298K及101.325kPa下进行，平衡混合物中正辛烷的摩尔分

6、数能否达到0.1？（4）若希望正辛烷在平衡混合物中的摩尔分数达到0.5，则在298K时，需要多大的压力才行？给出计算过程。（共12分）第五题A的单质和B的单质在常温下剧烈反应，得到化合物X。X(g)的密度是相同条件下的空气密度的5.9倍。X与水剧烈反应，反应完全后的混合物加热蒸干，得一难溶物，后者在空气中经1273K以上高温灼烧，得到化合物Y。Y在高温高压下的一种晶体的晶胞可与金刚石晶胞类比，A原子的位置相当于碳原子在金刚石晶胞中的位置，但Y晶胞中A原子并不直接相连，而是通过E原子相连。X与过量氨反应完全后

7、得到含A的化合物Z。Z经高温灼烧得化合物G。G是一种新型固体材料。（1）写出X、Y、Z和G的化学式。（2）请预计G的用途并说明理由。（共10分）第六题铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌新药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下：K2PtCl4①A（棕色溶液）②B（黄色晶体）③C（红棕色固体）④D（金黄色晶体）⑤E（淡黄色晶体）①加入过量KI，反应温度70℃；②加入CH3NH2；A与CH3NH2的反应物质的量之比为1:2；③加入HClO4和乙醇；红外光谱显示C中有两种不

8、同振动频率的Pt—I键，而且C分子呈中心对称，经测定，C的相对分子质量为B的1.88倍；④加入适量的氨水得到极性化合物D；⑤加入Ag2CO3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E。整个合成过程中Pt的配位数不变，杂化轨道类型为dsp2。（1）画出A、B、C、D、E的结构简式。（2）步骤①的目的是什么？（1）合成路线的最后一步加入Ag2CO3起到什么作用？（共13分）第七题“Depudecin”是一种具有抗癌活性的化合物，