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《联萘基单齿磷配体不对称氢化研究进展课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、联萘基单齿磷配体不对称氢化研究进展学生：王培远导师：杨启华研究员SeminarII内容简介背景介绍联萘基单齿磷配体的合成与发展联萘基单齿磷配体在烯烃不对称氢化中的应用前景展望手性工业的税收总额增长趋势及预测(Unit:billion$)生物分子具有手性特征，对生物体系有活性的药物往往是单一手性对映体化合物。手性合成是目前有机化学和催化化学的前沿研究方向。---Chem.&Eng.News,2004,Vol82,No.24,June14,472001年诺贝尔化学奖－不对称合成K.BarrySharplessRyojiNoyori野依良治（日本）手性催化氢化反
2、应巴里·夏普雷斯（美国）手性催化氧化反应WilliamS.Knowles威廉·诺尔斯(美国)手性催化氢化反应不对称氢化中常用的双磷配体人们普遍认为手性的双齿配体与金属螯和，降低了金属与磷之间化学键的旋转自由度，在一定程度上增加了催化剂的刚性，从而在手性反应中更加利于形成较高的反应活性和ee值Chem.Soc.Rev.,2008,37,839联萘基单齿磷配体的发展M.T.Reetz(2000)P.G.Pringle(2000)M.T.Reetz(2000)J.G.deVries/B.L.Feringa(2000)在铑催化的烯烃不对称氢化反应中联萘酚基单齿磷配
3、体表现出较好的手性诱导能力，大部分获得较高的ee值（90－99％），被认为是烯烃不对称氢化领域的一个突破。联萘基单磷配体在烯烃不对称氢化中的应用J.Am.Chem.Soc.2000,122,11539Conv=56%ee=72%J.Am.Chem.Soc.2000,122,11539金属/配体、底物、压力Adv.Synth.Catal.2003,345,308L(S)-a(S)-b(S)-c(S)-d(S)-e(S)-fAngew.Chem.,Int.Ed.2000,39,388923456Angew.Chem.,Int.Ed.2000,39,3889Wh
4、yAreBINOL-BasedMonophosphitesSuchEfficientLigandsinRh-CatalyzedAsymmetricOlefinHydrogenationInfluenceofpressureonthehydrogenationofusingRh(L)2-(cod)BF4ascatalyst.OCH2C6H5oxidativeadditionofH2istherate-determiningstepJ.Am.Chem.Soc.2005,127,10305Rh/ligandratioof1:2isoptimalInfluence
5、ofRh/LonthehydrogenationofusingRh(L)2-(cod)BF4ascatalyst.WhyAreBINOL-BasedMonophosphitesSuchEfficientLigandsinRh-CatalyzedAsymmetricOlefinHydrogenationJ.Am.Chem.Soc.2005,127,10305WhyAreBINOL-BasedMonophosphitesSuchEfficientLigandsinRh-CatalyzedAsymmetricOlefinHydrogenationNonlinea
6、reffects(NLEs)inthehydrogenationofusingRh(L)2-(cod)BF4ascatalyst.J.Am.Chem.Soc.2005,127,10305Rh/ligandratioof1:2isoptimalWhyAreBINOL-BasedMonophosphitesSuchEfficientLigandsinRh-CatalyzedAsymmetricOlefinHydrogenationRu/(L)2遵从锁－钥匙理论“Ithinkwearefarfromhavingageneralunderstandingofasy
7、mmetrichomogeneoushydrogenationafter30yearsofresearch.”(ThomasRiermeier)J.Am.Chem.Soc.2005,127,10305ZhengZ,etal.,Org.Lett.2003,5,4137ZhengZ,etal.,J.Org.Chem.2004,69,2355ZhengZ,etal.,Tetrahedron:Asymmetry2004,15,2011衣康酸二甲酯α-芳基烯酰胺α-脱氢氨基酸酯Ee=89-99%“Nothingcomeswithoutahiddencostorfli
8、pside.”“Asymmetriccatalysisisagre
