肼及其衍生物1

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1、前言首先先对大家道歉,因为我们的水平有限,一些资料没有查到,使我们的内容稍微显得不是那么全面,一些化学方程式不能很好的表达出来.还请大家原谅！制作人：李慧孔海燕胡娜娜肼肼（Hydrazine)，分子式NH2·NH2，又称联氨，是最简单的二胺，肼通常以水合物状态存在和销售，被称为水合肼，由于肼分子中有4个活泼的可取代的氢原子，能进行很多化学合成反应，目前已有300余种有机化合物通过肼反应制备，肼已成为化学工业中一,很重要的中间体，并获得了迅速发展。肼的生产工艺肼的制备方法很多，有拉希法、尿素法、甲酮连氮法和过氧化氢法。目前国内主要采用尿素

2、法工艺。1.1拉希法拉希法是生产肼的传统方法，目前的工业生产也一直沿用此法。它以氨和次氯酸钠为原料，经过氯化和胺化制得肼。其中氨与次氯酸钠按照1:3(摩尔比)倒入反应器，反映得到氯胺。氯胺再与无水氨在肼反映器中反映生成肼。1.2尿素法以尿素为原料，将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合，然后冷却，调整混合液中氯和碱成1：1的重量比。放入反应釜中。在加入适量的高锰酸钾，在搅拌情况下将尿素溶液加入反应釜，加热至103-104摄氏度料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算，有效氯与尿素的重量比为76：65。将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空

3、蒸发，肼气和水汽经过旋风器导入接受釜，进行初次提浓。从接受釜得到的单晶水送到筛板塔进行真空提浓，是水合肼含量达到规定值。肼的生产工艺1.3甲酮连氮法该法是氨在过量丙酮存在下，用氯或次氯酸钠氧化，生成甲酮连氮，加压水解得到肼。该罚收率高，可以达到95%左右，能耗低，但由于丙酮的加入，使系统中有机副产物生成，需要清除，且丙酮蒸汽需要处理。1.4过氧化氢法该法是氨和浓过氧化氢在甲乙酮连氮和水，在加压水解得到水合肼。肼的产率以过氧化氢计算为75%左右，该法具有产品质量好，艘率高，没有副产品以及能耗低等特点，在国内外已经日益受到关注。肼的应用前景

4、肼是有机化工中一种重要的中间体，竟的工业产品主要有40%水合肼。80%水合肼和无水肼。可以合成各种衍生物，广泛应用于医药农药燃料、塑料助剂、显像剂、抗氧剂的原料，也可以做大型锅炉水的去氧剂，还可以在高纯金属、合成纤维、稀有元素的分离。此外还可以制造火箭燃料和炸药。应用现状：1.1农药肼可用来生产植物生长调节剂马来酰肼衍生物。杀鼠剂二硝基苯肼，杀虫杀菌剂，除草剂。由于我国农业工业结构的调整，除草剂的应用发展更快，因此用于制造农药的肼消耗量也将不断增长，预计未来五年农药行业对京的需求量以年均8%-15%的速度增长。1.2塑料助剂塑料发泡剂，

5、聚合引发剂，塑料稳定剂和铜抑制剂。肼的衍生物在加热是分解而生成含氮的气体产物是最好的发泡剂肼的应用前景气体，在所有的发泡剂中，肼基发泡剂占97%。随着我国合成树脂和橡胶业的发展，塑料发泡制品生产快速增长，使经济发泡剂的需求也以每年20%-25%的速度递增。1.3医药肼是医药行业良好的中间体，我国医药行业对京的需求量相对平稳，1999年竟在医药行业的用量约1600吨。1.4其他应用肼的许多衍生物可以作燃料使用，水合肼可以做棉织品的还原漂白剂。肼类聚合衍生物能使某些纤维变得丝光平整。在化学工业中用作肼化合物的阻燃剂。肼的衍生物还用于塑料薄膜

6、，纤维和树脂工业。市场分析生产概况：目前肼的总生产能力为10万t/a，主要生产厂家有美国的奥林公司（甲酮连氮法）、德国的拜耳公司（甲酮连氮法）、法国阿托化学公司（过氧化氢法）、日本三菱瓦斯化学公司（过氧化氢法）其中美国约占1/3。我国肼的生产方法均采用尿素法，该法合成简单，工艺成熟，技术容易掌握。但是由于能耗高。只适用于小规模生产。目前我国生产肼的厂家有四川宜宾天原股份有限公司、上海向阳化工厂、居化集团公司、北京化工厂等20余家。实际生产能力不足1万t/a。2000年前后，由于对肼的市场前景看好，又有一些生产装置相继在国内投产，如天津碱

7、业集团与德国拜耳公司合资建设的1200t/a水合肼装置；河南濮阳市第四石油化工厂1000t/a80%水合肼装置。国内市场分析我国是一个农业大国，又是一个人口大国，故农药以及用于农药的市场巨大，而肼作为许多农药和医药的原料，其市场潜力不可低估，而且随着我国合成树脂和橡胶业的发展，以及以塑代木的大趋势，也将极大促进肼基发泡剂的发展苯肼-----费歇尔的偶然发现1874年，费歇尔获博士学位后，留在斯特拉斯堡从事有机制备工作。他安排实习生用二氨基联苯(H[,2]NCC[,6]H[,4])[,2]NH[,2])，通过重氮化反应，制备联苯酚（4,4

8、′－二羟基联苯）。但得到的却是一种混合产物。费歇尔重复并核实了这位学生的实验。他和拜耳都无法解释这一意外的结果。他错误地推测，或许是由于氧化才导致失败。于是，他在反应物中加入还原剂亚硫酸钾，再次进行实验。然