肼衍生物合成及其进行氨基化反应的研究

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1、肼的衍生物的合成及其进行氨基化反应的研究摘要目前，C．H键活化工作是有机化学工作者研究的热点，而通过自由基方法使一些底物发生直接氨基化反应则鲜有报道。本论文对肼的衍生物的合成以及其在氨基化反应中的应用做了研究。同时，对于溴代环丙烷类化合物与酰胺在Ullmann条件下的反应情况也做了考察。首先，我们参考有关文献，合成了一系列的肼的衍生物，合成路线简便、快捷、收率较好。其次，在合成出一些肼的衍生物的基础上，我们将其应用于氨基化反应的研究。在金属催化剂的作用下，或在一些自由基引发剂的条件下，我们将肼的衍生物与一系列的底物进行反应，反应得到了

2、一些结果。当我们采用四甲基肼与2．萘酚在TEMPO作用下进行反应时，反应得到了肼上的甲基自由基化后与2一萘酚双分子偶联的产物，此反应能推广到苯酚类物质，我们对于该反应可能的反应机理做出了解释。同时，我们也对2．萘酚与Ⅳ-甲基_Ⅳ-苯基肼在TEMPO作用下的反应机理做出了修正，我们认为整个反应应该是一个由单电子转移引发的自由基参与的亲核取代反应。当我们尝试在对甲苯酚与Ⅳ-甲基．Ⅳ-苯基肼于TEMPO作用下的反应体系中加入8．氟-2．萘酚作为媒介时，反应能得到少量的对甲苯酚的邻位直接氨基化产物。虽然我们对反应条件进行了优化，苯酚氨基化产物

3、的产率仍旧不是很高，但是这一实验的结果，将使苯酚与肼进行直接氨基化反应的研究呈现出良好的前景。最后，我们对1．溴．2．苯基环丙烷与酰胺在Ullmann反应条件下的反应情况做了研究。研究结果显示，在Ullmann反应条件下，环丙烷结构发生了开环，开环后的产物会发生双分子偶联。当在体系中加入亲核体时，开环的物质同时会与亲核体发生偶联反应，反应效率中等。关键词：肼的衍生物、合成、氨基化反应、Ullmann反应Studyonthesynthesisofhydrazinederivatesandapplicationtoaminationrea

4、ctionABSTRACTAtpresent，organicchemistryworkersalepayingtheirattentiontostudyOilC-I-Ibondactivation．Howeer,littleinformationhasbeenreportedobtainingdirectalninationproductionbyradicalmethodaboutsomesubstrates．Thesynthesisofhydrazinederivatesandapplicationtoarninationreac

5、tionwereinvestigatedindetails．Meanwhile，wealsogaveastudyonthereactionofbromcyelopropanewithamideunderUllmanncondition．Firstly,aseriesofhydrazinederivatesweresynthesizedbyreference．Thesyntheticmethodwassimple，shortcutandllighefficient．Secondly,OUl"attentionwasfocusedonth

6、ehydrazinederivatesapplyingtoamination．Wemadethehydrazinederivatesreactingwithvarioussubstratesundertheconditionofmetalcatalystorinitiateradicalagent，andhadsomeresults．Whentetramethylhydrazinereactedwith2．naphtholundertheconditionofTEⅣmO．wehadaresultthattetramethylhydra

7、zineformedradicalortho-couplingwiththedoublemoleculesof2-naphthol，andthisresultcouldextendtophenols．Meanwhile，thepossiblereactionmechanismwasdiscussed．Wealsocorrectedthereactionmechanismof2．naphtholreactingwithN-methyl-N-phenylhydrazine，whichcouldinvolveabimolecularnucl

8、eophilicsubstitutionwithpalticipationofradicalinducedbyelectrontransfer．Whenweputthe8-Flue一2一naphtholintothesy