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1、E白藜芦醇的全合成【关键词】白藜芦醇；全合成ChinaAbstract：ObjectiveTosynthesizetheE-resveratrol.MethodsThelithium-halogenexchangereaction.ResultsTheE-resveratrol3，5-dimethoxybenzoicacid.Thestructureofthetargetproductedby1HNMRandHRMS.ConclusionThismethodhastheadvantageofaccessibl
2、ematerials,shortsyntheticmethodandeasypreparation. Keyer［4］、Perkin［5］和Heck［6］反应，但存在路线复杂，产率不高等缺点。本文在参考文献［7，8］的基础上，设计了一条以锂卤交换为关键反应的新合成路线，用简便、易行的方法合成了E－白藜芦醇。产物经高分辨质谱和核磁共振谱得到确认。合成路线如图1所示。 1仪器与试剂S为内标，CDCl3为溶剂），高分辨质谱HRMS(ESI)由BrukerFTMS测定。实验所用试剂均为分析纯；柱层析硅胶G（20
3、0300目）。 2方法 2.13,5二甲氧基苯甲酸甲酯（2）的合成 在室温下，向250ml四口反应瓶中加入3，5二甲氧基苯甲酸10.0g(65mmol)和丙酮100ml、在搅拌下加入碳酸钾36.0g（0.26mol）、然后加硫酸二甲酯22ml(0.23mol)。反应混合物激烈搅拌回流反应4h，然后冷却到室温过滤；减压浓缩丙酮，浓缩物中加5%氨水50ml搅拌10min，再用乙醚(50＋2×10ml)萃取，乙醚层用5%的盐酸和饱和碳酸氢钠洗涤，无水硫酸钠干燥。减压浓缩乙醚、粗产品中加甲醇20mLl溶解
4、，再慢慢滴加10ml蒸馏水，有大量晶体析出，静置2h过滤得产品。干燥后得产品3,5二甲氧基苯甲酸甲酯（2）(12.2g,96%)。Mp：40～42℃（文献［4］Mp：38～42℃）。 2.23,5二甲氧基苯甲醇（3）的合成 在250ml四口反应瓶中加入3,5二甲氧基苯甲酸甲酯（2）10.0g(51mmol)和二甲氧基乙烷（DME）100ml，在搅拌下加硼氢化钠10.0g(0.26mol)。混合物升温回流，在回流状态下，慢慢加甲醇50ml，甲醇加毕再回流反应2h，然后浓缩反应液。浓缩液中加乙醚50ml
5、和水，然后分液，水、盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓干放置一段时间得类白色固体3,5二甲氧基苯甲醇（3）(7.71g,90%)。Mp：45～47℃（文献［9］Mp：46～47℃）。 2.33,5二甲氧基苄基溴（4）的合成 在250ml四口反应瓶中加入3,5二甲氧基苯甲醇（3）5.0g(29mmol)和二氯甲烷100ml,在冰水浴下,缓慢滴加三溴化磷3ml的二氯甲烷溶液10ml，30min加完,保持0℃反应2h,再升温到室温反应2h。然后将反应液倒入冰水中，搅拌、分液、水层二氯甲烷萃取，合并有机层，用
6、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓干，甲醇重结晶得3,5二甲氧基苄基溴（4）(5.14g,75%)。Mp：69～71℃（文献［10］Mp：68～70℃）。 2.42(3,5二甲氧基苯基)1(4甲氧基苯基)乙醇（6）的合成 干燥及惰性气体保护下，在室温条件下，向100ml三口反应瓶中加THF20ml和金属锂0.3g(43.5mmol)，然后加萘0.22g(1.7mmol)，室温搅拌30min，悬浮液变成墨绿色。冰浴冷却到20℃，向其中加3,5二甲氧基苄基溴（4）5g(21.7mmol
7、)和对甲氧基苯甲醛（5）4.43g(32.6mmol)的四氢呋喃溶液10ml，历时10min。滴加完毕后，继续搅拌2h，然后升温到0℃用水10ml水解，用乙醚(2×10ml)萃取，乙醚层用无水硫酸钠干燥。减压浓缩乙醚，柱层析得黄色油状液体化合物2(3,5二甲氧基苯基)1(4甲氧基苯基)乙醇（6）（4.32g,69%）。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ：2.11(brs,1H),2.872.31(m,2H),3.76(s,6H),3.81(s,3H),4.83(t,J=6.7Hz,1H),6
8、.33(m,3H),6.887.29(m,J=8.7Hz,4H)ppm。 2.53,4',5三甲氧基 1,2二苯乙烯（7）的合成在100ml三口反应瓶中加二甲亚砜20ml和化合物2(3,5二甲氧基苯基)1(4甲氧基苯基)乙醇（6）4.0g(13.9mmol)，130℃反应,反应完毕,加醋酸乙酯100ml，有机层用饱和食盐（3×20ml）水洗涤，水层用醋酸乙酯(2×20ml)萃取
