有机化学反应概论3

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1、第五章羰基的亲核加成及相关反应(6学时)§5.1羰基的结构§5.2亲核加成反应的历程及影响因素§5.3醛、酮的亲核加成§5.4羧酸及其衍生物的亲核加成§5.5Michael加成第六章脂肪族亲核取代反应(7学时)§6.1试剂与亲核性§6.2亲核取代反应的历程§6.3亲核取代反应的立体化学§6.4邻基历程与邻基参与作用§6.5影响亲核取代反应的因素§6.6具有双亲核中心的两可性试剂的反应方向§6.7亲核取代反应在有机合成上的应用§6.8羧酸及其衍生物的亲核取代反应第七章芳环上的亲电和亲核取代反应(3学时)§7

2、.1芳环上的亲电取代反应§7.2芳环上的亲核取代反应第八章氧化—还原反应(2学时)§8.1概述§8.2氧化反应§8.3还原反应§8.4自氧化—还原反应第九章消去反应(4学时)§9.1概述§9.2消去反应的历程§9.3消去反应的方向§9.4消去反应的立体化学§9.5β－消去反应的应用第十章周环反应(4学时)§10.1概述§10.2电环合反应§10.3环加成反应§10.4σ键迁移反应§10.5具体实例基本符号MeCH3-(methyl)EtCH3CH2-(ethyl)PrCH3CH2CH2-(propyl)B

3、uCH3CH2CH2CH2-(butyl)PhC6H5-(phenyl)BzPhCH2-(benzyl)Tsp-MeC6H4SO2-(tosoyl)MsMeSO2-(methanesulphonyl)AcMeCO-(acetyl)DMFdimethylformamideDMSOdimethylsulphoxideHMPThexamethylphosphotriamidenstraight-chainornormal（正）ssecondary（仲）ttertiary（叔）iiso（异）NBSN-bromos

4、uccinimidePPApolyphosphoricacidPypyridineTHFtetrahydrofuranTMStetramethylsilane(2)通过实验来验证所提出的历程。(3)如果新的实验结果与提出的历程相符合，即可对最初提出的历程加以肯定。如果新的实验结果与假设的历程不相符合，则需重新提出历程。如果部分符合，则需要重新提出的历程进行修正。第一章有机化学反应概论反应物转变为产物的具体途径叫反应历程或反应机理。研究和确定一个新的有机反应历程的步骤：(1)提出一个与已有的实验结果及理论相

5、符合的可能的反应历程；1.1有机化学反应的分类1.1.1按化学键断裂和形成方式分类有机化学反应分为：离子反应、自由基反应和分子反应一、离子反应（异裂历程）共价键发生异裂形成了正负离子，有离子参与的反应叫离子反应。共用电子对发生完全转移,归属于其中一个成键原子SN1反应共价键发生均裂形成两个自由基二、自由基反应（均裂反应）如烯烃的反马氏加成，即过氧化反应就是自由基加成反应共用电子对均等的分配到各自成键的原子上三、分子反应（周环反应，协同反应）共价键的断裂与形成是同时（协同）进行的，一步完成反应叫协同反应。如

6、果经过一个环状过渡态一步形成产物的协同反应叫周环反应协同反应过程无任何中间体。SN2,E2,Diels-Alder均为协同反应。Diels-Alder反应（TS）周环反应的特点：1.一般不受溶剂极性、酸碱性、催化剂、自由基引发剂或抑制剂的影响，只受加热或光照条件的影响，而且光照和加热的反应结果正相反。2.具有高度的立体专一性。3.周环反应是通过环状过渡态而实现的协同反应。周环反应分类：电环化、环加成和σ-迁移。1.1.2按反应物与产物之间的关系分类一、取代反应UN=n4+1+1/2(n3-n1)不饱和度四

7、价原子数目三价原子数目氢原子数目与反应物相比较,产物的不饱和度不发生变化.根据进攻试剂的类型分为亲核取代、亲电取代和自由基取代。亲核取代反应产物的不饱和度比反应物小分为亲核加成、亲电加成和自由基加成二、加成反应亲电取代自由基取代亲核加成三、消除反应反应的不饱和度增加分为离子消除及协同消除或α-消除，β-消除亲电加成自由基加成离子消除或β-消除α-消除四、重排反应碳骨架发生变化，分子的不饱和度不变，有离子重排、自由基重排和协同重排BeckmannRearragement亲核重排五、氧化还原反应得到氧或失去氢

8、的反应叫氧化反应得到氢或失去氧的反应叫还原反应在有机化学反应中，我们常把某一种有机化合物看作反应中心称为底物、反应物或作用物，从而把另外的有机物或无机物视为试剂。1.2有机反应中的试剂电中性试剂往往具有亲电性和亲核性或其一较强另一较弱1.3化学反应的热力学和动力学要求1.3.1热力学要求（反应的可能性和倾向）热力学研究能量各种形式的转化规律，尤其是热运动的转化规律。热力学的基础是热力学三大定律。热力学第一定律研究物理和化学变化