《配位化合物》ppt课件

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1、配位化合物1§1.基本概念[AuCl4]-、[PtCl6]2-、[Fe(CN)6]4-、[Fe(SCN)6]3-、[Cu(H2O)4]2+—配离子H[AuCl4]、H2[PtCl6]、H4[Fe(CN)6]、[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(SCN)6]、Ni(CO)4、Cr(C6H6)2—配合物含孤对电子（或电子）的分子、离子（称为配位体）与含价层空轨道的原子或离子（称为中心原子）通过配位键结合，形成具有一定化学组成和一定空间构型的化合物（或离子）称为配合物。一、配合物的含义2（1）配离子与配合物概念上有所区别，但使用上不加以严格区别；（2）NH4+、SO42-、

2、PO43-、SiO44-、ClO4-等中尽管含配位键，但不能逐级解离，通常不认为是配合物；（3）与复盐的区别（有无配位键）；如：KClMgCl26H2O。但CsRh(SO4)24H2O实质为Cs[Rh(SO4)2(H2O)4]，因为加入Ba2+离子后，无BaSO4沉淀生成。（4）水合离子通常视为配合物。如H3O+、Fe(H2O)63+、CuSO45H2O等。3二、配合物的组成4M、Mn+，具有价层空轨道（所有金属离子）。尤其是过渡（副族）金属离子（极化能力强）。——又称为配合物形成体。主族：BeF42-、BF4-、Li[BF4]；AlF63-、SiF62-、Li[A

3、lH4]；、PbCl42-、PbI42-、Pb(OH)3-、CaY2-、MgY2-等少数。1．中心原子52．配位体具有孤对电子或电子的原子、分子（1）配位原子主要为VA、VIA、VIIA的原子或离子H-CNOFPSClSeBrI（2）异性双位配体SCN-——NCS-NO2-——ONO-RCN——RNC(异腈)6（3）配体齿（基）数单齿（基）配体：但有的单齿配体同时与多个M离子配位，形成多核配合物。称为桥联基团（桥基）。若多核配合物中还存在M-M键，则为原子簇化合物。7二齿（基）配体：en(乙二胺)=“H2NCH2CH2NH2”bipy(联吡啶)=C2O42-多

4、齿（基）配体EDTA=“[(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)2]4-乙二胺四乙酸根离子8中心原子接受电子对数。注意多齿配体CaY2-：6；M(en)22+：4；M(NH3)42+：43．配位数双齿：H2NCH2CH2NH2en乙二胺DiPy联吡啶Phen1,10-邻二氮菲98-羟基喹啉H2NCH2COO-氨基乙酸acac-乙酰丙酮基10三齿N2NCH2CH2NHCH2CH2NH2二乙撑三胺四齿NTA氨（氮）乙酸根五齿乙二胺三乙酸根11六齿EDTA(Y)乙二胺四乙酸根12M+：2配位，[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]+；M2+：4或6配位，Zn2+

5、、Cd2+、Cu2+~4NH3；Fe2+、Co2+~6H2O、CN-；M3+：多为6，少数为4或8，Fe3+~6H2O、Co3+~6NH3、Cr3+~6H2O。配位数大小取决于Mn+离子电荷、半径、电子层结构、浓度、温度以及配体的体积、电荷等因素。13（1）电荷越高，配位数越大，[PtCl6]2-~[PtCl4]2-、[Cu(NH3)2]+~[Cu(NH3)4]2+。（2）Mn+离子半径越大，配位数越大，[AlF6]3-~[BF4]-。但r过大，配位数降低，[CdCl6]4-~[HgCl4]2-。（3）配体电荷增加，配位数降低（斥力），[Zn(NH3)6]2+~[Zn(CN

6、)4]2-、[SiF6]2-~[SiO4]4-。（4）配体浓度越高，配位数越大，[Fe(SCN)n]3-n。（5）温度浓度越高，配位数越小。单齿配位数不常见，Fe(CO)5、[SbF5]2-、[Pb(OH)3]-、[Cu(CN)3]2-等。9~12配位数少见，主要为半径大的Mn+离子。14三、配合物的命名“某化某”或“某酸（某）”[Co(NH3)6]Cl3氯化六氨合钴(III)[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(II)内界命名：配位体数—配体名称—不同配体之间用“”号隔开—“合”—中心原子（离子）—（价态—罗马数字）1．符合一般无机物的命名规则15（1）先无机，后有机

7、；（2）先离子（先阴离子，后阳离子），后分子；（3）同类配体，先简单，后复杂；NH3→NH2OH，Py→DiPy；（4）同类配体，不同配位原子，依音序；Cl-→F-→O2-，NH3→H2O；（5）异性双位配体，依音序；NO2-→ONO-。“cis-和trans-”2．配体次序161．配位阴离子配合物2．配位阳离子配合物3．中性配合物一ONO亚硝酸根一NO2硝基一SCN硫氰酸根一NCS异硫氰酸根K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸钾K[PtCl5(NH3)]五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾[Co(NH3)6]Br3三溴化六氨合钴