《吉配位化合物》ppt课件

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1、第11章配位化合物111－1配位化合物的基本概念11－2配位化合物的价键理论11－3配位化合物的晶体场理论11－4配位化合物的稳定性2配位化合物的发展史19世纪末期，德国化学家发现一系列令人难以回答的问题，氯化钴跟氨结合，会生成颜色各异、化学性质不同的物质。经分析它们的分子式分别是CoCl3∙6NH3、CoCl3∙5NH3、CoCl3∙5NH3∙H2O、CoCl3∙4NH3。同是氯化钴，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。直到1893年，瑞士化学家

2、维尔纳（A．Werner）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立，并因此获得诺贝尔化学奖。311－1配位化合物的基本概念11－1－1配位化合物1.配位化合物定义由中心原子（或离子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元，含有配位单元的化合物称为配位化合物。配位阳离子：[Co(NH3)6]3＋和[Cu(NH3)4]2＋配位阴离子：[Cr(CN)6]3－和[Co(SCN)4]2－中性配合物分子：Ni(CO)4和Cu

3、(NH2CH2COO)242.配合物组成53.中心原子（离子）：也称为配位化合物的形成体。4.配位体与中心离子结合的含孤电子对的离子或分子。中性分子配体：H2O、NH3等阴离子配体：Cl－、CN－等直接同中心离子相连接的原子称为配位原子。65.多基配体和螯合物单基配体：只有一个配位原子的配体（NH3，H2O）；双基配体：含有二个配位原子的配体(C2O42－，en)等；多基配体：含有多个配位原子的配体(EDTA)。7常见的多齿配体：乙二胺四乙酸（EDTA）8常见配体的名称:F－氟，Cl－氯，Br－

4、溴，I－碘，O2－氧，N3－氮，S2－硫，OH－羟，CN－氰，H－氢，－NO2－硝基，－ONO－亚硝酸根，SO42－硫酸根，C2O42－草酸根，SCN－硫氰酸根，NCS－异硫氰酸根，N3－叠氮，O22－过氧根，N2双氮，O2双氧，NH3氨，CO羰，NO亚硝酰，H2O水，en乙二胺，ph3P三苯基膦，11－1－2配位化合物的命名91.在配合物的内、外界之间加“化”字或“酸”字。例：[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴（III）Cu2[SiF6]六氟合硅(IV)酸亚铜2.在配位单元内先配体后中心

5、。配体前面用二、三、四……表示该配体的个数；几种不同的配体之间加“·”号隔开；配体与中心之间加“合”字；中心后面加()，内用罗马数字表示中心的价态。103.配体的先后顺序（1）先无机后有机（2）先阴离子后分子（3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序。（4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子英文字母次序。11例11－1命名下列配合物PtCl2(Ph3P)2K[PtCl3(NH3)][Co(NH3)5H2O]Cl3[Pt(Py)(N

6、H3)(NH2OH)(NO2)]Cl[Pt(NH3)2(NO2)(NH2)]二氯·二(三苯基膦)合铂(II)三氯·氨合铂(II)酸钾三氯化五氨·水合钴(III)氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(II)氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）1211－1－3配位化合物的异构现象1.结构异构（1）解离异构如用Ba2＋使紫色的[CoBr(NH3)5]SO4中SO42－定量沉淀，用Ag＋使红色的[CoSO4(NH3)5]Br中Br－定量沉淀。（2）配位异构如[Co(NH3)6][Cr(CN)6]中Co3＋与Cr3＋交换配

7、体，得到其配位异构体[Cr(NH3)6][Co(CN)6]。（3）键合异构如N配位的－NO2－和O配位的－ONO－，导致的两种键合异构体分别为[Co(NO2)(NH3)5]Cl2和[Co(ONO)(NH3)5]Cl2。132.立体异构（1）顺反异构：[Co(en)2Cl2]＋顺式(紫色)和反式(绿色)（2）旋光异构：四面体配合物中Mabcd有旋光异构体。1411－2－1配合物的构型配位单元的构型由中心空轨道的杂化类型决定。常见配位单元的构型有：直线形，三角形，四面体，正方形，三角双锥，正八面体。

8、11－2配合物的价键理论把杂化轨道理论应用于配合物的结构与成键研究，就形成配合物的价键理论。其实质是配体中配位原子的孤电子对向中心的空杂化轨道配位形成配位键。15配位数中心杂化类型构型实例2sp直线形Ag(NH3)2＋3sp2三角形Cu(CN)32－4sp3四面体Zn(NH3)42＋4dsp2正方形Ni(CN)42－5sp3d三角双锥Fe(SCN)52－5dsp3三角双锥Fe(CO)56sp3d2正八面体Co(NH3)62＋6d2sp3正八面体Co(NH3)63＋1611－2－2中心价层轨道的杂