《配位化合物a》PPT课件

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1、Chapter5CoordinationCompounds配位化合物5.1定义和命名5.2异构现象5.3化学键理论5.4晶体场理论5.5配合物的稳定性DefinitionandNomenclatureChemicalbondtheoryIsomerismCrystalFieldTheoryStabilityofthecomplex5.6配合物的应用Applicationofcomplexes5.1.1定义(definition)5.1.2组成(composition)5.1.3类型(types)5.1.4命名(nomenclature)5.1定义和命名5.1.1定义(definition)

2、CuSO4+4NH3===[Cu(NH3)4]SO43NaF+AlF3===Na3[AlF6]SiF4+2HF===H2[SiF6]Ni+4CO===[Ni(CO)4]配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物:●都存在一个“配位单元”.●“配位单元”相对稳定,既可存在于晶体中,也可存在于溶液中.●与“复盐(doublesalts)不同.K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O===2KAl(SO4)2·12H2O显然,这些产物中:配位化学的奠基人——维尔纳●大多数化学元素表现出两种类型的化合价,即主价和副价●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足●元素的副价指向空间确定的

3、方向1883年供职于苏黎世大学的Werner提出了天才的见解,被后人称之为维尔纳学说.维尔纳(A.Werner,1866—1919)瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖CoNH3ClClClNH3NH3NH3H3NH3N配位单元:由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合,按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子,形成的分子称为配分子.配合物:由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身.5.1.2组成(composition)←中心离子←中心离子←中心原子←配位体←外界←配位体配位体形成体—中

4、心离子或原子(centralionorcentralatom)配位体—中性分子或阴离子配离子(配分子)形成体—提供空轨道电子对接受体Lewis酸配位体—提供孤对电子电子对给予体Lewis碱形成配位键(1)内界与外界正离子(多)中性原子(少)Fe(CO)5,Ni(CO)4金属元素(多)非金属元素(少)(2)形成体配位体配位原子:配位体中与中心离子(或原子)直接以配位键结合的原子.●单齿配体:一个配体中只含一个配位原子.(3)配体和配位原子●多齿配体:一个配体中含有多个配位原子二齿配体:例如,乙二胺(en)乙二酸根(草酸根)2–六齿配体:乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-){●与中心离子(或原子)

5、成键的配位原子的总数(4)配位数及电荷●配离子与形成体的电荷数简单配合物:一个中心离子,每个配体均为单齿配体.如螯合物:一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物.如[Cu(en)2]2+,[CaEDTA]2-5.1.3类型(types)配合物的分类1、按中心原子数目分为:单核配合物和多核配合物2、按配合物所含配体种类分为:单一配体配合物和混合配体配合物。3、按配体的齿数分类:简单配合物和螯合物4、按配合物的价键特点分类:经典配合物和非经典配合物145.1.4命名(nomenclature)中性配合物(配分子):×××配合物酸:×××酸配合物碱:氢氧化×××配合物盐:先阴离子后阳离子,

6、简单酸根加“化”字,复杂酸根加“酸”字▲若含有多种配体时,先无机后有机,先简单后复杂.▲若为多种配体时,先阴离子后中性.▲若为同类配体时,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列,如先NH3后H2O配体数配体名称合中心元素名称(氧化态值)以二、三、四表示不同配体用“•”分开以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示命名原则按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名(a)同类配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体排在前面。[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)(b)配位原子相同,配体中所含的原子数目也相同时,按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。

7、[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基·二氨合铂(II)(c)配体化学式相同但配位原子不同(如-SCN,-NCS)时,则按配位原子元素符号的字母顺序排列。(d)配位原子的标记:若一个配体上有几种可能的配位原子,为了标明哪个原子配位,必须把配位原子的元素符号放在配体名称之后。O-C=SO-C=SNiS-C=OS-C=OK2如:二硫代草酸根的氧和硫均可能是配位原子,若S为配位原子,则用(-S、S’)表示。二(二硫

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