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《钯催化2,5-二氢呋喃的氢胺羰基化反应》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、精细化工中间体钯催化2,5-二氢呋喃的氢胺羰基化反应戴超伟,张晗,刘立策,卜洪忠，李玉峰,马鸿飞*（南京工业大学化学与分子工程学院，江苏南京211816）摘要：以氯化钯为催化剂，三苯基膦为配体，对甲苯磺酸为助催化剂，通过2,5-二氢呋喃与芳香胺、一氧化碳的氢胺羰基化反应，合成了一系列四氢呋喃-3-甲酰胺类化合物。用IR、1HNMR、13CNMR、HRMS对产物进行了结构表征。并考察了不同芳香胺底物的适应性，当苯胺上的取代基为烷基、卤素、甲氧基以及硝基时，均能得到四氢呋喃-3-甲酰胺类衍生物，收率为54.3%~93.2%。关键
2、词：钯催化；2,5-二氢呋喃；氢胺羰基化；一氧化碳；四氢呋喃-3-甲酰胺中图分类号：O626.11;TQ251.1文献标志码：A文章编号：1003-5214（2018）00-0000-00Palladiumcatalyzedhydramaminecarbonylationof2,5-DihydrofuranDAIChao-wei,ZHANGHan,LIULi-ce,BUHong-zhongLIYu-feng,MAHong-fei(CollegeofChemistryandMolecularEngineering,Nanjin
3、gUniversityofTechnology,nanjing211816,jiangsu,china)Abstract:Avarietyoftetrahydrofuran-3-carboxamidesweresynthesizedfrompalladiumchloride-catalyzedhydroaminocarbonylationof2,5-dihydrofuranwitharylaminesinCOusingPPh3astheligandwithassistanceofTsOH.Theproductswerecha
4、racterizedbyIR,1HNMR,13CNMRandHRMS.Thedifferentsubstituentsinanilines,suchasalkyl,halogen,methoxyandnitrogroup,werealltoleratedforthistransformationtogivethecorrespondingtetrahydrofuran-3-carboxamidesinmoderatetogoodyields(54.3%~93.2%).Keywords:palladiumcatalysis;2
5、,5-dihydrofuran;hydroaminocarbonylation;carbonmonoxide;tetrahydrofuran-3-formamides收稿日期：2017-00-00；定用日期：2017-00-00；DOI:10.13550/j.jxhg.20180000作者简介：戴超伟（1992—），男，硕士生。联系人：马鸿飞(1963—)，教授，硕士生导师，电话：025-58139483，E-mail：mhf2356@njtech.edu.cn。四氢呋喃环[1]存在于一些天然产物中，在具有生物活性的医药以及
6、农药的分子设计中也常被使用。比如抗癌药物吉西他滨[2]，含有一个多取代的手性四氢呋喃片段，是一种破坏细胞复制的二氟核苷类抗代谢物抗癌药；安普那韦[3]是由英国Glaxo-Snuth公司开发的第5代抗逆转病毒蛋白酶抑制剂，是一个3位取代的四氢呋喃类化合物。四氢呋喃环在农药的结构设计方面也发挥其独特的作用。例如呋虫胺[4]为日本三井公司研发的第三代烟碱类杀虫剂，以四氢呋喃片段取代了传统的烟碱类杀虫剂中的吡啶、噻唑片段，也不含卤族元素，在生物活性方面也更具优势，杀虫谱更广。四氢呋喃-3-甲酸及其衍生物四氢呋喃-3-甲酰胺、四氢呋喃
7、-3-甲腈等不仅为农药、医药等分子设计提供了一类具有探索意义的模块，在工业上也有着实际的用途[5-7]。比如呋虫胺的中间体四氢呋喃-3-甲胺，通过上述中间体利用经典反应即可方便地进行合成[8-10]。3位四氢呋喃衍生物的传统合成方法需要由链状分子进行关环，反应步骤多，不具备原子经济性，环保风险大，导致其工业化应用受到局限[11-14]。2，5-二氢呋喃的氢甲酰化反应是一种极具原子经济性的合成3位四氢呋喃衍生物的途径，其应用中，仍受到异构化副产的分离、昂贵催化剂以及配体的回收性等问题的困扰[15]。另一方面，碳氢键活化已成为有
8、机合成方法学研究热点之一。利用过渡金属的催化作用，以小分子模块对结构简单的烯烃进行功能化，是获得相对复杂分子的最具原子经济性的途径。比如烯烃的羰基化[15-21]、氢胺化[22]、氢胺甲基化反应[23]等，具有高度的原子经济性，步骤简洁，副产为水或者没有副产，因此具有很好的应用价值。一氧化
