碘催化亚胺与二氢呋喃反应合成四氢喹啉衍生物.pdf

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1、2010年第18卷第1期，110—112合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．18，2010No．1，110—112·研究简报·碘催化亚胺与二氢呋喃反应合成四氢喹啉衍生物赵伟杰，闫凤美(黄淮学院化学化工系，河南驻马店463000)摘要：碘催化^L苯基苄基亚胺与二氢呋喃反应合成了四氢喹啉衍生物，其结构经1HNMR，13CNMR和HR—MS表征。关键词：四氢喹啉；亚胺；二氢呋喃；碘；合成中图分类号：0626．32文献标识码：A文章编号：1005．1511(2010)01-0110-03SynthesisofTetr

2、ahydroquinolinesbytheReactionofIminowithDihydrofuranUsingIodineasaCatalystZHAOWei-jie，YANFeng-mei(DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，HuanghuaiCollege，Zhumadian463000，China)Abstract：TetrahydroquinolinesweresynthesizedbytheDiels·-AiderreactionofN-aryliminewithdi··hydrofuran

3、usingiodine船acatalyst．Thestructureswerecharacterizedby1HNMR．13CNMRandHR．MS．Keywords：tetrahydroquinoline；imine；dihydrofuran；iodine；synthesis四氢喹啉衍生物广泛存在于天然产物中，具有多种的生物活性[1。3】，如抑制精神活性、抗变活性、抗干扰活性等，而且吡喃喹啉的衍生物还经常用于药物合成。对四氢喹啉衍生物的合成，应用最广泛和最有效的方法是氮芳基亚胺与富电子烯烃的aza—Diels-Alder反应H】，该反应可以被众多的催化剂

4、所催化。本文报道碘催化Ⅳ-苯基苄基亚胺(1a—lc)与二氢呋喃(2)反应合成四氢喹啉衍生物(3a一3c，Scheme1)的新方法，其结构经1HNMR，圩CNMR和HR—MS表征。R叙N纩孙la一1cR+◇等等2CompabcRH4．Me02．Me0Schemel1实验部分按文献口1方法合成1a一1c，Ⅳ-苯基苄基亚胺1．1仪器与试剂(1a)，产率80％；1HNMR6：8．46(s，1H)，WC—l型显微熔点测定仪(温度计未校正)；7．92—7．88(m，2H)，7．48(t，J=3．2Hz，3H)，VarianInova400型核磁共振仪(CDCl3为溶剂

5、，7．27—7．22(m，2H)，6．95—6．93(m，2H)。其余TMS为内标)；OA—TOF型高分辨质谱仪。所用试剂均为化学纯或分析纯；正己烷在钠一二苯收稿日期：2009．IO—12基金项目：驻马店市科技攻关资助项目(068005)作者简介：赵伟杰(1979一)。女．汉族，河南驻马店人，硕士，讲师，主要从事有机合成的教学与研究。E．mail：zhaoweijie78@chins．com．cn第1期赵伟杰等：碘催化亚胺与二氢呋喃反应合成四氢喹啉衍生物一111一乙酮回流下重蒸；二氯甲烷经氢化钙处理后使用。1．23的合成(以3a为例)在反应瓶中加入la1m

6、mol和120．15mmo

7、的CH：CI：(10mL)溶液，搅拌下滴加22mmol，滴毕，于室温反应12h。分液，有机层依次用5％lVa2S：0，溶液、饱和食盐水洗涤，无水MgSO．干燥，旋蒸除去溶剂，残余物经柱层析[洗脱剂：y(乙酸乙酯)：V(石油醚)=l：10]分离得3a，产率74％[，I(cis)：n(trans)=32：68]。用类似方法合成3b[产率65％，n(c／s)：n(trans)=47：53]和3c[产率54％，／7,(c蠡)：n(trans)=21：79]。c／s-3a：白色固体，m．P．93℃一95℃；1HNMR艿：7．35—7．55

8、(rll，6H)，7．05(t，，=8．0Hz，lH)，6．80(t，．，=8．0Hz，1I-I)，6．58(d，，=8．0Hz，1I-I)，5．25(d，_r=8．0Hz，1H)，4．70(d，_，=2．8Hz，lH)，3．80(m，3I-i)，2．75(m，1H)，2．25(nl，1H)，1．55(m，1H)；”CNMR6：144．8，142．3，130．0，128．6，128．2，127．6，126．3，122．5，119．0，114．9，75．9，66．6，57．3．45。8，24．5。tram-3a：无色油状液体；1HNIVIR艿：7．46-7．

9、24(m，6[-I)，7．12(t，_，=7．7Hz，1H)，6．