Norrish type Ⅱ型关环反应法合成吡咯里西啶生物碱的分析

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1、-国内图书分类号：O623.736学校代码：10213国际图书分类号：547.466.468密级：公开理学硕士学位论文NorrishtypeII型关环反应法合成吡咯里西啶生物碱的研究硕士研究生：林润导师：杨超教授申请学位：理学硕士学科：物理化学所在单位：理学院答辩日期：2011年6月授予学位单位：哈尔滨工业大学---ClassifiedIndex:O623.736U.D.C:547.466.468DissertationfortheMasterDegreeinScienceStudyonsynth

2、esisofpyrrolizidinealkaloidsbyNorrishtypeIIcyclizationphotochemicalreactionCandidate：LinRunSupervisor：Prof.YangChao AcademicDegreeAppliedfor：MasterofScience Speciality：PhysicalChemistry Affiliation：DepartmentofChemistry DateofDefence：June,2011Degree-C

3、onferring-Institution：HarbinInstituteofTechnology---摘要摘要生物碱是一类存在于生物体中重要的含氮的碱性天然有机化合物。绝大多数的生物碱具有复杂的环状结构，而且氮元素一般包含在环内形成氮杂环。吡咯里西啶生物碱（pyrrolizidinealkaloids，简称PAs）是一类广泛分布在自然界的高活性生物碱，目前已从自然界中分离发现了660多种。其基本骨架是由一个四氢吡咯环和一个羟甲基取代的四氢吡咯环，经氮原子和其邻位碳原子稠合而成的双环结构构成。绝大

4、多数PAs具有酯类结构，一般将酯的氨醇结构片段称为次碱，有机酸片段称为次酸。本论文以NorrishtypeII型光化学反应为基础设计了一条从L-苹果酸出发，巧妙合成两个吡咯里西啶生物碱类天然产物Elibracteatinenice和Curassanecine的路线。为了合成光照前驱体化合物(S)-甲基4-(4-(叔丁基二甲基硅醚)-2-氧-吡咯烷)丁酸甲酯-2-酮，我们以L-苹果酸为手性原料，通过三条不同的合成路线，成功地合成出了化合物(S)-4-(2-溴乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环、

5、(R)-3-羟基-4-(对甲苯磺酰氧基)丁酸甲酯、(S)-4-(叔丁基二甲基硅醚)吡咯烷-2-酮、(S)-2-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环)乙胺、(S)-3-(叔丁基二甲基硅醚)吡咯烷-2,5-二酮和(S)-5-(2-溴乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-酮六个不同的合成砌块。用上述合成出六个化合物，按照三条不同的路线，组装合成本课题的关键化合物(S)-4-(叔丁基二甲基硅醚)-1-(2-((S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环)乙基)吡咯烷-2-酮，进而再经过几步反应生成光照前

6、驱体化合物(S)-甲基4-(4-(叔丁基二甲基硅醚)-2-氧-吡咯烷)丁酸甲酯-2-酮。然后以NorrishⅡ光化学关环的方法构造出吡咯里西啶的双环结构，进而通过还原反应，合成出上述两个天然产物。关键词：吡咯里西生物碱；L-苹果酸；NorrishⅡ光化学-I----AbstractAbstractAlkaloidsarekindsofimportantnitrogenousalkalinenaturalorganiccompounds existinginorganisms.Mostofalkal

7、oidshavecomplicatedringsystems,containing nitrogenatomasheterocycles.Pyrrolizidinealkaloids(PAs)aretypesofhighlyactive alkaloidswhichwidelyexistinnaturalcompounds.Morethan600speciesofPAs wereisolatedinnaturalproductspresently.Thebasicscaffoldofpyrroli

8、zidine alkaloidsisconsistedofabicyclicmoietywhicharisedfromthecouplingof tetrahydropyrroleandahydroxyl-substitutedtetrahydropyrroleviaN-Ccoupling reactions.Mostofthealkaloidscontainestersubstructure.Generally,theammonia alcoholmoietyisnamednec