第十三章 含氮有机化合物.doc

《第十三章 含氮有机化合物.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、第十三章含氮有机化合物13-1．试为下列反应建议合理的、可能的、分步的反应机理解：根据胺基和亚硝酸盐在强酸水溶液中反应生成重氮盐，重氮盐水解后得到烯醇式结构。反应机理为：13-2．写出下列转变的机理解：芳香胺氮原子上有孤对电子，容易与其他原子形成共用电子对，发生反应。反应机理为：13-3．提出合理的反应机理解释下列转解：反应机理为：13-4．写出下列反应的机理解：（1）苯环上的卤原子脱出后，氮原子会带着共用电子对与碳原子结合，生成环状化合物，机理为：（2）反应机理为：13-5．推断下列反应的机理。解：（1）反应机理为：（2）反应

2、机理为：13-6．写出下列反应的历程解：此反应机理分为两部分进行，从而得到两种产物。第一部分反映历程为反应物在碱性的作用下形成碳负离子，与亲电试剂结合成环，脱去后得到产物：第二部分反应历程为：13-7．用4个碳及以下的有机化合物和必要的无机试剂合成下列化合物或完成化合物间的转换解：合成过程主要用到了芳环上的硝化反应，硝基的还原反应，通过重氮盐在苯环上引入氰基等过程得到产物。合成过程为：13-8．请按要求设计下列目标化合物的合成路线（其他必须的有机、无机试剂任选）解：（1)合成过程为：（2）合成过程为：13-9．有机化合物的合成。

3、解：（1）通过反应物产物可以看出，通过酰氯与伯胺反应便得到产物，酰氯的合成可以通过苯环得到苯基丙酸，然后再与反应得到，合成过程为：（2）两个乙醛发生缩合反应得到不饱和醛，氧化、加氢后得到羧酸，然后再与作用得到酰氯，酰氯与伯胺生成酰胺。反应过程为：13-10．由苯及必要的无机试剂合成下列化合物：解：由苯得到产物，先要在苯环上连上羟基，然后通过重氮化反应和取代反应在羟基间位上连上氰基，合成过程为：13-11．由苯酚和不超过3个碳的原料和必要的试剂合成：解：合成过程为：13-12．从指定原料出发，用不超过四个碳的有机物及必要的无机试剂

4、合成：从苯合成解：从反应产物来看，可以在苯环上取代胺基，胺基是第一类定位基，可以使溴原子取代在其邻对位，然后将胺基脱除得到产物。合成过程为：13-13．完成下列转化：以CH3NO2为原料，经麦克尔（Michael)反应制备解：合成过程为：13-14．化合物A，分子式为C15H15NO，中性，既不溶于稀盐酸也不溶于稀氢氧化钠，但与稀氢氧化钠共回流则慢慢溶解并有油状物浮于表面，将其经水蒸气蒸馏得B。B可溶于稀盐酸，若将B经对甲苯磺酰氯处理，得一不溶于碱的沉淀。除去B之后的碱性溶液经酸化析出化合物C,C可溶于碳酸氢钠溶液。C的1HNM

5、R谱和IR谱指出其是对二取代苯。试推导A、B和C的构造，并写出其反应式。解：A、B和C的构造式分别为：发生的反应式为：13-15．用化学方法区别下列各组化合物：苯胺、N-甲基苯胺、N，N-二甲基苯胺。解：可采用兴斯堡实验法，苯胺溶于碱中；N-甲基苯胺反应后呈固体析出；N，N-二甲基苯胺不溶于碱，也不发生反应。13-16．（1）用化学方法区别下列化合物（2）分离下列混合物：正丙醇、丙酮、丙酸、正丙胺解：（1）用氢氧化钠溶液加热，CH3CONH2有气体放出，剩下的三种化合物没现象；分别在剩下三种化合物中Br2/CCl4溶液，使之褪色

6、，另两种没反应；再用对甲苯磺太氯处理剩下的两种化合物，CH3CH2NH2生成的衍生物可溶于碱，而CH3CH2NHCH3生成的衍生物不溶于碱，呈固体析出。（2）先用稀酸抽提，正丙胺溶解，分液分离；用氢氧化钠溶液，丙酸溶解，分液；正丙醇、丙酮在有机层，加NaHSO3，丙酮有结晶析出，过滤分离。13-17．完成下列反应式。解：13-18．完成下列反应，如有立体化学问题，请注明。解：（1）根据季胺碱的性质，反应物加热分解得到（2）根据酰胺与羧酸基的反应得到13-19．写出如下反应中英文字母R-V代表物质的结构。解：R-V代表物质的结构分

7、别为：13-20．Pindine是某些松树中的生物碱，通过以下反应推测其结构。写出反应中间体A、B、C和.Pindine的结构。解：反应中间体A、B、C和.Pindine的结构为：13-21．Tutocaine是一种局部麻醉药，它的合成如下，写出合成中间体F~J的结构。解：F~J的结构为：13-22．完成下列有机反应（并注意立体化学）解：根据季胺盐的受热分解得到13-23．完成下列反应，写出主要产物。解：氢氧化四胺受热分解为13-24．完成下列反应解：（1）苯胺与不饱和酮反应缩合生成，喹啉的性质与苯类似，可以发生傅----克酰基

8、化反应，产物为（2）二苯基丙胺与碘烷反应生成季胺碱，季胺碱在氢氧化银作用下脱出碘离子，季胺碱不稳定，热分解得到13-25．完成下列反应式：解：根据季胺碱的分解反应。产物为13-26．完成反应式，写出主要产物或必要试剂。解：13-27．完成下列反应：13-28．请