聚乙二醇负载a苯硒基羧酸酯试剂参与的液相有机合成

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1、——————————————兰!型垡垄竺篓主竺竺竺兰独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。根据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得江西师范大学或其它教育机构的学位或证书丽使用过的材料。与我～同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：彳≥西、签字目期：仰7够够学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解江西师范大学研究生学院有关保留、使用学位论文的规定，有权保耐并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许查阅和借阅。本人

2、授权江西师范大学研究生学院，能将学位沦文的全部或部分内容纳入编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复印手段保存、汇编学位沦文。(保密的学位论文在解密后适用本授权二}=})学位论文作者签名：彩彩菩1导师签名签宁口期训7舻．谚，84喀转签字口期：砂7．乒．≯江西师范大学硕士学位论文中文摘要本文研究了聚乙二醇负载Ⅱ．苯硒基羧酸酯试剂的制各及其在液相有机合成中的应用。1、在4-二甲胺基吡啶(DMAP)和N，N’一二环己基碳二亚胺(DCC)存在下，二羟基聚乙二醇O'EG)4000与a．苯硒基丙酸于二氯甲烷中反应制得PEG负载小苯硒基丙酸酯试剂。该试剂经N，N一二异丙胺基锂(LDA)作用

3、后与醛反应，再经30％的双氧水氧化脱硒，形成PEG负载Bayiis．Hillman产物中间体，最后用O．1N甲醇钠，甲醇或氢氧化钠溶液将目标产物从树脂上切割下来，以较好产率和较高纯度制得相应的Baylis．Hillman产物．该法具有反应条件温和、操作简单、分离方便，产率好(80一94％)，纯度高(>92呦等优点。2、以PEG负载Ⅱ-苯硒基丙酸酯试剂和醛为起始原料，按上述方法制得PEG负载的B-H产物。将此中间体与芳基亚磺酸钠在无水MeOH／DMF(V，V，3／1)混合溶剂中并于80。c反应，制得相应的PEG负载三取代乙烯——2．芳基磺酰甲基。2．烯羧酸酯中间体，继而用0．1N甲醇钠／甲

4、醇溶液作为PEG的切割试剂，以较好产率(75—91％)和纯度(91—95％)，立体选择性合成了(2z)．2．芳基磺酰甲基也一烯羧酸甲酯。3，按前法以PEG分别和口一苯硒基乙酸、a一苯硒基苯乙酸反应制得PEG负载q．苯硒基乙酸酯、PEG负载n-苯硒基苯乙酸酯试剂。将此试剂用N，N．二异丙胺基锂(LDA)作用后与环氧化龠物反应．再经30％的双氧水氧化脱硒，形成PEG负载1，．羟基一q，B．刁i饱和羧酸酯，最后在对甲苯磺酸促进下，用甲苯为溶剂，加热回流反应，以优良产率(80-85，谚得到5-(或3，5-)取代．a，p．不饱和r内酯。该法对禽a，13．r‘烯酸内酯结构的天然产物分子库的建立以及在

5、药物筛选中均有潜在的应用。关键词可溶性聚合物；液相有机合成；聚乙二醇负载d．苯硒基丙酸酯i聚乙二醇负载洳苯硒基乙酸酯：聚乙二醇负载n一苯硒基苯乙酸酯；Baylis．Hillman产物；(22)一2-芳基磺酰甲基一2·烯羧酸甲酯iT-取代吨，p．不饱和丁内酯。江西师范大学项士擘位论文ABSTRACTInthisdissertation，thepreparationofpoly(ethyleneglyc01)supporteda-phenylselenoearboxylicacidesterreagentsandtheirapplicationsinliquid—phaseorganicsy

6、nthesisreactionwereinvestigated．Firstly,ReactionofdifunctionalPEG4000withif,一phenylselenopropanoicacidinanhydrOBSdichloromethaneinthepresenceofDCC／DMAPreadilygaverisetoPEG-bounda—phenylselenopropionateester,whichwasreactedwithLDA，followedsuccessivelybytreatmentwithaldehydeand30％hydrogenperoxideaf

7、fordedPEG-boundBaylis-Hillmanproductintermesiate,andsubsequentcleavagefromthePEGusing0．1NMeONainmethanolorsodiumhydroxideaqueoussolutionaffordBaylis—Hillmanproductwithgoodyields(80一94％)andhighpurities(>92％byHI'LCanalys