硫脲类衍生物的绿色合成研究

《硫脲类衍生物的绿色合成研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、，门、、、、＼＼、，’～●摘要㈣7删3m4㈣5㈣6l㈣8Y1硫脲类化合物及其衍生物具有很强的生物活性，是许多杀菌剂、除草剂、药物的主要成分，在工业、农业、医学等方面有广泛的应用。本文致力于硫脲类衍生物的绿色合成与研究。我们参阅了130篇国内外文献，综述了近年来硫脲类化合物的研究进展和绿色合成在有机化学中的应用研究，改进原有的合成方法，把微波无溶剂及水溶剂合成技术引入硫脲类衍生物的合成中，取得了一些方法学上的创新性成果。首先，我们以自制的对苯基二异硫氰酸酯为底物，在微波无溶剂和水溶剂的条件下，与20种胺发生亲核加成反应，以较高的产率得到了相应的对苯基二硫脲化合物；其次，我们以对氯

2、苯基异硫氰酸酯为底物，在水溶剂中与取代的胺反应，以较高的产率制得了19种单硫脲化合物；最后，在微波辅助无溶剂条件下，利用对苯基二异硫氰酸酯与芳肼和芳酰肼的亲核加成反应，合成了8种对称的二氨基硫脲衍生物。论文完成了以上化合物的设计、合成、分离、谱图解析及结构表征等工作。所有化合物的结构均经1H．NMR、13C．NMR确认，部分化合物经HRMS所确证。本论文系统研究了硫脲衍生物的微波无溶剂与水溶剂中的合成方法，优化了反应条件，实现了在水溶剂和微波无溶剂中对硫脲类化合物及其衍生物的绿色合成。本研究证明了绿色合成硫脲衍生物的设计思想具有一定的合理性。为今后深入进行其他绿色体系如离子液体

3、、超临界二氧化碳中硫脲类化合物的合成研究提供了重要启示。关键词：微波辐射，水溶剂，无溶剂，对苯基二异硫氰酸酯，氨基硫脲■＼≯’Firstly,weuse1,4一phenylenediisothiocyanateassubstrate，undermicrowavesolvent—freeandwaterassolventconditions，with20aminesthroughnucleophilicadditionreactiontoobtainahigheryieldofthecorrespondingcompounds；Secondl％weuse4-chloropheny

4、lisothiocyanateassubs仃atereactswitllsubstitutedaminesinwatersolventsystem．wegot19kindsofmono·substitutedthioureacompoundswithahigheryield；Finally,Undermicrowave—assistedsolvent—freeconditions，wesynthesizedeightkindsofsymmetricaltwothiosemicarbazidederivatives．Theirstructureswerecharacterized

5、by1H-NMR，HRMS．BC-NMR，someofthecompoundsareconfirmedbyThepaperhavesystematicallystudiedthemethodologyofthioureaderivativesundermicrowave—assistedsolventfreeandwaterassolventconditions，obtainedtheoptimalreactionconditions，andrealizedtherapidandgreensynthesisofthiskindsofcompounds．ourreasearcht

6、estifiedthatourdesignonthegreensynthesisofnucleosidesisrational，whichpresentsanimportantmodelforthepreparationofthesekindsofcompoundsinotherenvironmental-friendlysystems，suchasroomtemperatureionicliquids，super-criticalC02．KEYWORDS：Microwave-assisted，Watersolvent，Solvent-free，1,4·Phenylenedii

7、sothiocyanate，ThiocarbohydrazidelII■目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯IAl占STRACT⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．III录⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．V第一章文献综述与设计思想⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．11．1绿色化学研究进展⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯