自由基聚合习题

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1、4.下列单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合，并说明理由。CH2=CHClCH2=CHCl2CH2=CHCNCH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COORCH2=C(CH3)-CH=CH2CH2=CHCl只能进行自由基聚合。Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。CH2=CHCl2能进行自由基和阴离子聚合，因为两个氯原子使诱导效应增强。CH2=CHCN适合自由基聚合和阴离子聚合。-CN是较强的吸电子取代基，并有共轭效应。CH2=C(CN)

2、2CH2=CHCH3不能进行自由基、阳离子、阴离子聚合，只能进行配位聚合，因为一个甲基供电性弱，不足以使丙烯进行阳离子聚合。CH2=C(CH3)2只能进行阳离子聚合。-CH3为推电子取代基，-CH3与双键有超共轭效应，两个甲基都是推电子取代基，其协同作用相当于强的推电子取代基，有利于双键电子云密度增加和阳离子进攻。CH2=CHC6H5可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。因为共轭体系中电子流动性大，容易诱导极化。CF2=CF2适合自由基聚合。F原子体积小。CH2=C(CN)COOR适合阴离子聚合，两个吸电子取代基其协同作用相当含有强的吸电子

3、取代基，并兼有共轭效应，只能进行阴离子聚合。CH2=C(CH3)-CH=CH25.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。CH2=C(C6H5)2ClCH=CHClCH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHOCOCH3CH3CH=CHCOOCH3CH2=CHCH3CH2=C(C6H5)2不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为C6H5-取代基空间位阻大，只能形成二聚体。ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为单体结构对称，对1,2-二取代造成较

4、大的空间位阻。CH2=CHCH3与CH2=C(CH3)C2H5均不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于双键的电荷密度大,不利于自由基的进攻，且易转移生成较稳定的烯丙基型自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物，前者只能进行配位阴离子聚合，后者只能进行阳离子聚合。CH3CH=CHCH3不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为结构结称、位阻大，且易发生单体转移生成烯丙基稳定结构。CH2=C(CH3)COOCH3能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为是1,1-二元取代基，甲基体积较小，-COOC

5、H3为吸电子取代基，-CH3为推电子取代基，均有共轭效应。CH2=CHOCOCH3能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。CH3CH=CHCOOCH3不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是1,2-二元取代基，结构结称，空间阻碍大。CF2=CFCl能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F原子体积很小，仅大于H原子，Cl有弱吸电子作用。CH2=CHOR不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为-OR为强的推电子取代基,只能进行阳离子聚合。7.基元反应C6H5-C-O-O-C-C6H52C6H5-COOOOC6

6、H5-C-O+CH2=CHC6H5-C-O-CH2-CHOC6H5OC6H5···⑴链引发C6H5-C-O-CH2-CH+nCH2=CHC6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHOC6H5C6H5OC6H5C6H5··⑵链增长⑶链终止2C6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHOC6H5C6H5C6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHCH-CH2[CH-CH2]nO-C-C6H5OC6H5C6H5C6H5C6H5O·8.60℃，苯乙烯自由基聚合的终止方式为偶合终止；醋酸乙烯酯自由基聚合的终止方式为歧化终止，甲基丙烯酸甲酯自

7、由基聚合以歧化终止为主；氯乙烯自由基聚合以向单体转移终止为主。9.设歧化终止的链自由基的百分数为D，偶合终止的链自由基百分数为C：解得：C=0.46，D=0.5413.⑴偶氮二异庚腈的结构式和分解反应式：CH3CH3CH3(CH3)2CHCH2C-N=N-CCH2CH(CH3)2(CH3)2CHCH2C+N2CNCNCN·⑵过氧化二苯甲酰的结构式和分解反应式：C6H5-CO-O-C-C6H52C6H5-COOOOC6H5-C-OC6H5＋CO2O···(3)异丙苯过氧化氢的结构式和分解反应式：CH3CH3C6H5-CO-OHC6H5-C

8、O+OHCH3CH3··(4)过氧化二碳酸二环己酯的结构式和分解反应式：C6H11-O-C-O-O-C-OC6H112C6H11O+2CO2OO·S2O82-+HSO3—SO42-+SO4+HSO3··(5