基于氮氧化物的纳米磁共振成像造影剂的合成与表征

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1、万方数据基于氪氧化物的纳米磁共振廛堡重量型笪金堕皇壅堑⑧论文作者签名：指导教师签名：论文评阅人1：隆垂迁闼评阅人2I．隆垂翌闼评阅人3：隆垂翌阅评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4：委员5：答辩日期：胡红杰教授申有青教授唐建斌副教授朱蔚璞副教授2014．3．10万方数据浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包舍其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包舍为获得浙江大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对

2、本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名溶巧签字日期：劢呼年7月22日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解浙江大学有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙!江大学可以将学位论文的全部或部分内容编人有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名嚯呜导师签名‘两≯彰＼‘签字日期：加悼年7月2z日签日期：如Ⅳ年7月2z日万方数据浙江大学硕士学位论文致谢首先，感谢申有青课题组给我提供了这么大的平台。

3、在攻读硕士的近3年里，导师唐建斌老师在科研和学习生活中都给了我很多的指导和帮助。在科研上，无论从论文课题、实验方案的设计还是实验方法、实验结果的评价等方面唐老师提供了耐心的指导。同时唐老师在思想上、人生态度和意志品质方面给予了谆谆教诲，这些教益必将激励着我在今后的人生道路上奋勇向前，不屈不挠。唐老师和申老师在科研上所展现出来的渊博的知识、独到的见解、以及严谨的治学态度和对工作的热爱，为我树立了榜样。他们这种对科研的热情感染着组内的同学，为实验室营造了非常好的科研氛围。虽然刚开始对实验室严格的制度有些不理解，但后来很庆幸能遇到对我们严格的导师，让我们学会了自律。值此论

4、文工作完成之际，再次向辛勤培养我的导师唐建斌老师、申有青老师表示崇高的敬意和衷心的感谢!此外，非常感谢课题组里的隋梅花研究员和毛微徼技术员在生物实验上给予的指导和帮助，感谢赵斌伟、毛小曼、黄纤对于生物实验上的帮助，感谢韩玉鑫师兄、叶明舟师兄等在化学合成实验上的帮助，感谢王金强师兄耐心的教我画图，感谢郡世群，刘寻等同学的大力支持，得益于他们的帮助，本论文才能够顺利完成，同时也希望师弟师妹可以继续努力，做出优秀的科研成果。感谢国家自然科学基金项目对本课题的资助。最后感谢家人这么多年对我的关心、爱护和支持。你们是我坚强的后盾。曾琦2014年2月20日万方数据浙江大学硕士学

5、位论文摘要肿瘤的早期准确诊断是其成功治疗的关键。磁共振成像(M砌)由于其高度的软组织分辨能力和无辐射伤害，成为临床上最重要的医学成像技术之一，在肿瘤的早期诊断和治疗监测方面发挥重要的作用。但是MIu的灵敏度不高，经常需要使用造影剂增强MRj的对比度，以提高MRJ检测疾病的灵敏度和准确度。目前临床上使用的和研究的造影剂都缺乏针对肿瘸的特异性，在肿瘤和正常组织中都发挥造影作用，因此成像效果不够理想。开发一种肿瘤特异性的造影剂是增加MRI检测疾病灵敏度的关键。肿瘤具有与正常组织不同的生理特性，为设计开发肿瘤特异性造影剂提供了基础。其中，肿瘤具有与正常组织不同的pH环境，使

6、得设计开发pH响应型MR／造影剂成为可能，而其厌氧的环境，可用来设计开发厌氧响应的M甜造影剂。本论文首先简要介绍了肿瘤影像诊断的方法、MRI及其工作原理、磁共振造影剂的研究进展，特别重点介绍了高分子造影荆和生物响应磁共振造影剂方面的研究进展，并提出研制一种分子结构稳定，有较长血液半衰期，高的弛豫率以及具有肿瘤徼环境响应功能的纳米凝胶造影剂(NGCA)。通过合成一种含有造影剂分子的疏水性交联剂(HDA．．DTPA．Gd3+)，捋它与甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(DEAMA)以及聚乙二醇羟甲基苯乙烯(VBPEG)进行徼乳液聚合，然后经过双氧水处理后，制备了一种内舍M砌造影剂

7、(HDA．．DTPA．Gd3+)以及厌氧和酸性响应基团(氧化DEAMA)，外舍亲水性保护基团NGCA。比较了不同配方和制备条件，发现当单体组成为VBPEG(30／o)、DEAMA(57％)、HDA-DTPA—Gd"卜(40％)时劁备的NGCA在pH=7．4时能形成尺寸为34nrrl的稳定纳米颗粒氧化后其粒径变为66nm。NGCA的弛豫率(r1)随pH值的降低在pH6．8．6之间从5．3增加到11．5mM心S1，达到小分子造影剂DTPA—Gd3÷-(Magnevist@)r1的2．6倍。而氧化后的NGCA万方数据浙江大学硕士学位论文摘要(ONGCA)比NGCA具有