《化学反应原理》专题复习之三——电解质溶液

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1、《化学反应原理》专题复习之三安徽皖智学校胡征善电解质溶液一、电离（1）水的电离Kw只与温度(T)有关——水的电离吸热，T升高，Kw增大，而与溶液中c(H+)或c(OH—)无关。溶液的pH和pOHpH=—lgc(H+)c(H+)pHc(H+)=10—pHmol/Lc(H+)·c(OH—)=KwpH+pOH=pKwpOH=—lgc(OH—)c(OH—)pOHc(OH—)=10—pOHmol/L（2）酸、碱在水中的电离强酸HA+H2O==H3O++A—弱酸HA+H2OH3O++A—或Al(OH)3+H2OAl(OH)4—+H+简化为

2、HA==H++A—HAH++A—（3）离子化合物(强碱、盐)的电离——熔融或水的作用（4）弱碱BOHB++OH—或NH3·H2ONH4++OH—二、溶液的酸碱性（1）在酸性或碱性溶液中，是溶液中的c(H+)×c(OH—)为Kw，不再是只由水电离出的c(H+)×c(OH—)为Kw例如：25℃时，0.1mol/L盐酸中，c(H+)=0.1mol/L，溶液中Kw=c(H+)×c(OH—)=1×10—14，则由水电离出的c(OH—)=1×10—13mol/L，由水电离出的c(H+)也为1×10—13mol/L，若只考虑水电离出的c(H

3、+)和c(OH—)，其乘积为1×10—26——水的离子积不是水的离子积，而是溶液中c(H+)和c(OH—)的乘积——浓度对平衡常数无影响。（2）溶液的酸碱性溶液的酸碱性一定正确相对正确(25℃或室温时)中性c(H+)=c(OH—)=1×10—7mol/L或pH=7酸性c(OH—)＜c(H+)＞1×10—7mol/L或pH＜7碱性c(H+)＜c(OH—)＞1×10—7mol/L或pH＞7（3）测定溶液酸碱度(酸碱度≠酸碱性)pH计(酸度计)——精确至0.01pH试纸的使用：湿润的pH试纸测定溶液pH是否一定有误差？【例1】已知温

4、度T时水的离子积为Kw。该温度下，将浓度为amol/L的一元酸HA溶液与bmol/L的一元碱BOH溶液等体积混合。可判断该溶液呈中性的依据是A．a=bB．混合溶液中pH=7C．混合溶液中，c(H+)=√Kwmol/LD．混合溶液中，c(H+)+c(B+)==c(OH—)+c(A—)【解析】A选项：并不知道一元酸、碱的强弱，若是强酸强碱溶液等体积混合，当a=b时，溶液是呈中性；若是弱酸和强碱，当a=b时，溶液是呈碱性；若是弱碱和强酸，当a=b时，溶液是呈酸性；若是弱酸和弱碱，也要视两者的相对强弱。B选项：没有强调温度是25℃或室

5、温。若100℃时，Kw=5.5×10—13，纯水的pH=(13—1g5.5)/2=6.3，pH=6.3是中性溶液，而溶液的pH=7就是碱性溶液。C选项：混合溶液中，c(H+)=√Kwmol/L，说明溶液中c(H+)=c(OH—)，呈中性。D选项：无论酸碱的强弱，也不管酸碱是否过量或溶液的酸碱性，混合溶液中，始终遵守电解质溶液的电荷守恒：，c(H+)+c(B+)==c(OH—)+c(A—)（3）盐的水解（4）凡酸溶液或碱溶液，因其电离产生H+或OH—，抑制水的电离；凡呈酸性或碱性的盐溶液，因其水解，一定促进水的电离。酸性溶液碱性

6、溶液能水解的盐溶液，促进水电离，α(H2O)增大酸或碱溶液，抑制水电离，α(H2O)减小H2OH++OH—【例2】25℃时，溶液pH均为11的NaCN溶液和NaOH溶液，求水的电离度之比。【解析】因为α(H2O)=c(H+)/c(H2O)或c(OH—)/c(H2O)，所以水的电离度之比=水电离出的c(H+)或c(OH—)之比。NaOH溶液中c(OH—)=1×10—3mol/L，由水电离出的c(H+)=1×10—11mol/L，NaCN溶液中c(OH—)=1×10—3mol/L——就是由CN—水解结合水电离出的H+，促使水电离而

7、生成的OH—浓度。所以NaCN溶液中水的电离度与NaOH溶液中水的电离度之比=1×10—3/(1×10—11)=1×108三、弱酸弱碱电离与某些盐类水解的程度都很小（1）一元弱酸HA或弱碱BOH的电离HAH++A—BOHB++OH—cmol/L—xxxcmol/L—xxxKa==x2/(cmol/L—x)Kb==x2/(cmol/L—x)当c不是很小且Ka或Kb不是很大时，x很小即cmol/L—x≈cmol/L，故有：c(H+)==x==(Ka×c)1/2或c(OH—)==x==(Kb×c)1/2由c(弱酸)==c2(H+)/

8、Ka或c(弱碱)==c2(OH—)/Kb可知：酸或碱越弱（Ka或Kb越小），弱酸或弱碱的浓度越大，即c(弱酸)或c(弱碱)很大于c(H+)或c(OH—)电离度α==x/c×100%，所以α==(K/c)1/2弱酸(碱)的电离常数(25℃)HNO24.6×10—4HF3.53×