双亲性树枝状大分子载体的合成及其自组装的研究

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1、万方数据浙江大学研究生学位论文独创性声明／／II／II／I／‘HI／嬲。／I／Id／／I／／zIMIl3／／／H2／／I／／／17I／／II／本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得浙婆太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：司晶里签字日期：2013年<月6日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解浙垫太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交

2、本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权滥江太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：司I翕垦签字日期：砷13年‘月6日导师张醺向犯签字日期：沙f弓年6月，’万方数据浙江大学硕士学位论文致谢三年的硕士研究生生涯行将结束，回顾这一路上的点点滴滴，心中充满了感慨，在此真心地感谢研究生期间所有关心和支持过我的人们!你们的鼓励，你们的教诲，你们的安慰都让我由衷地感激，我要向你们表达诚挚的祝福和崇高的敬意。特别真诚的感谢我的导师隋梅花研究员

3、和申有青教授，感谢你们对我实验的精心设计和严格要求，使我能够保质保量的完成课题。隋梅花老师在科研上严谨求实、一丝不苟的作风永远是我学习的榜样，时时提醒我要朝着更高的目标奋斗；申有青老师在工作中兢兢业业，精益求精的追求，为我以后的工作和人生指名了方向。我要向你们献上我最诚挚的感谢和敬意!此外，还要衷心的感谢唐建斌老师、段真老师，感谢你们在实验和生活上给予的帮助，在此献上我诚挚的感谢!还要感谢实验的王金强师兄、席秀娟师姐在实验过程中给予的理论指导和技术支持，感谢曹明师兄、钟寅师兄、王凯、敬小波、商宏华、邵世群等同学的大力帮助，得益于你们的帮助和支持，本论文才能够顺利完成。这里

4、要特别感谢支持我的父母和家人，感谢你们多年来的默默付出和贴心支持，向你们献上我最最诚挚的感谢!最后，衷心感谢各位在百忙之中还精心评阅我的论文的各位专家教授，感谢你们的支持!司晶星2013年2月24号于浙江大学求是园万方数据浙江大学硕士学位论文摘要树枝状大分子(Dendrimer)是一类高度完美支化的三维球形聚合物。其内部有空腔，可以包埋药物；其外部有大量官能团，可以-5药物或其他功能基团进行键合。树枝状大分子单一的分子量分布，使其具有均一的药学特征，容易实现临床应用。因此树枝状大分子被认为是一种理想的药物输送载体。但是树枝状大分子的合成需要经过多步反应，相对一般聚合物而言

5、，反应步骤繁琐，提纯困难。随着“点击化学”(ClickChemistry)理论的提出，树枝状大分子(包括双亲性树枝状大分子)的合成进入了一个新阶段。此外，双亲性树枝状大分子自组装行为的研究对于其在药物输送方面的应用具有重要意义。本文首先简要介绍了树枝状大分子的概念、发展历史、目前的研究进展以及相关应用，并重点介绍了双亲性树枝状大分子的合成及其自组装。在研究现状的基础上，我们设计了一种可快速、高效合成、分子结构简单、可生物降解、分子量可调的水母状双亲性树枝状大分子，并对其自组装行为进行了考察。此外，我们进一步设计合成了一种蠕虫状双亲性树枝状大分子，并考察了其作为单分子胶束的

6、行为。第二章中我们首先根据伊环糊精结构中羟基的不同活性，在其7个6-OH上接上PEG，然后利用甲基丙烯酸酐对∥．环糊精剩余的2-OH和3-OH进行酯化，通过不对称单体2．甲基丙烯酰氧基乙基丙烯酸酯(MAEA)与半胱胺(CA)的交替点击及应，合成了一系列水母状双亲性树枝状大分子，并利用1H-NMR和GPC等技术对上述水母状双亲性树枝状大分子的结构进行了表征；应用DLS、TEM和CLSM等技术对其在水溶液中的自组装行为进行了表征。研究结果表明，该系列的双亲性树枝状大分子结构准确，分子量分布窄，而且其在水溶液中的自组装体具有纳米粒径分布极窄等特征。第三章中我们首先合成了分子量分

7、布较窄的线性聚乙烯亚胺(LPEI)。通过与MAEA和CA的交替点击反应，再与PEG进行反应，最终得到了蠕虫状双亲性树枝状大分子。我们利用1H-NMR等技术对其结构进行测定，并利用DLS等方法对其作为单分子胶束的行为进行了表征。此外，我们进一步尝试利用该载体包载抗癌药物阿霉素，并对载药体系进行了初步的体内外生物学研究。万方数据浙江大学硕士学位论文摘要关键词：树枝状大分子；双亲性；自组装万方数据浙江大学硕士学位论文ABSTRACTDendrimersarerepeatedlybranched，roughlysphericallar